MÉTODOS ESPECTRAIS E ÓPTICOS

Prof.:A.J.Trinca

Conceitos teóricos

• Num sentido amplo, radiação é aquilo que irradia (sai em raios) de algum lugar. Em física, o termo refere-se usualmente a partículas e campos que se propagam (transferindo energia) no espaço (preenchido ou não por matéria).

Radiações eletromagnéticasA representação gráfica do espectro

eletromagnético é mostrada na figura abaixo

Nota

• Notamos que a luz visível, os raios gamas e as microondas são todas manifestação do mesmo fenômeno de radiação eletromagnética, apenas possuem diferentes comprimentos de onda.

Propriedades ondulatórias e corpusculares

• A energia radiante (luz) é uma modalidade de energia que se propaga sob a forma de ondas eletromagnéticas; estas resultam da combinação de um campo elétrico e um campo magnético, que oscilam em planos perpendiculares entre si.

Velocidade de propagação

• Sendo c a velocidade de propagação da onda em m . s-1 e l o comprimento de onda em m, a freqüência (f) será:

• A velocidade das ondas eletromagnéticas é constante e igual a 300 000 (3 . 105) km/s (velocidade da luz). A cada comprimento de onda corresponde uma freqüência (f = c / l ). Quanto maior for o comprimento de onda, menor será a freqüência, e vice-versa.

As regiões do espectro eletromagnético

Freqüência

• Freqüência = velocidade de propagação da onda / comprimento de onda

• A unidade de freqüência (s-1) é chamada hertz (Hz). Portanto: Hz = s-1.

Teoria dos quanta, de Max Planck

• A energia é emitida em quantidades discretas, constituindo "pacotes de energia", aos quais ele chamou de quanta de energia (quanta é o plural de quantum). Assim, a energia radiante emitida e absorvida é sempre um número inteiro dessas quantidades discretas de energia ou quanta de energia. Planck demonstrou que a cada onda eletromagnética, definida por uma determinada freqüência e comprimento de onda, estava associado um quantum de energia dado pela equação:

Equação:

• h = constante de Planck (6,62 . 10-34 J . s) • f = freqüência da onda eletromagnética (s-1); c =

velocidade da luz (3 . 108 m . s-1); • l = comprimento de onda da onda

eletromagnética (m);• e = quantum de energia da onda

eletromagnética (J) e J = joule = unidade de energia no Sistema Internacional (SI).

O Espectro da luz visível • O espectro visível pode ser subdividido de

acordo com a cor, com vermelho nos comprimentos de onda longos e violeta para os comprimentos de onda mais curtos, conforme ilustrado, esquematicamente, na figura abaixo.

Cor e cor complementar

• O estudo de luz e cor deve ser iniciado pela Física elementar, uma vez que a luz é uma onda eletromagnética

Definição• Sendo assim, da Física vem que, todas as ondas

eletromagnéticas se propagam no vácuo com a mesma velocidade c com o valor de 3x108 m/s (velocidade da luz). Em decorrência deste fato, e sabendo-se a freqüência de uma onda eletromagnética (f), no vácuo, pode-se determinar o comprimento de onda (l) desta radiação, através da seguinte equação: l = c/f.

• Desta forma, pode-se então exemplificar as ondas eletromagnéticas de maior importância nas pesquisas e nas aplicações práticas, em função do comprimento de onda (propriedade que fornece uma das principais características da onda): Raios-X (faixa de 10-1 até 10 A), ondas ultravioletas (faixa de 1 até 400 mm), o espectro de luz visível (faixa de 400 até 700 mm), ondas infravermelhas (faixa de 700 mm até 1 mm) e faixas de radiofreqüência que variam de 20 cm até 105 m.

Como entender a luz

• Desta forma, vai-se discutir agora dois fenômenos da Ótica Geométrica: a reflexão e a refração. Para tal, supõe-se que haja um plano, ao qual incide um raio luminoso e que parte deste raio seja refletido por este plano e parte seja refratado. Define-se como ângulo de incidência como sendo o ângulo formado pelo raio e a normal a este plano, ângulo de reflexão entre a normal do plano e raio refletido e ângulo de refração como sendo entre a normal e o raio refratado.

Lei da Reflexão

• Pode-se provar (por ex. pela Lei da Conservação da Quantidade de Movimento) que o ângulo de incidência é igual ao ângulo de reflexão (Lei da Reflexão), e que o ângulo de refração pode ser dado pela Lei de Snell, de acordo com o índice de refração de cada material

Absorciometria

Absorciometria

I0

I

Fazendo-se o balanço de energia ( I0 –I) é a quantidade que foi absorvida pelo meio presente no volume de estudo e o interessante é correlacionar os valores de I0 e I em uma equação onde se possa obter informação da Concentração(C)

Transmitância e absorbância• Conceito de transmitância(T)• É a relação entre I0 ( intensidade inicial da radiação) e I

( intensidade final da radiação que deixa o material

0I

IT

Mas normalmente expressa como transmitância porcentual

1000

xI

IT

Conceito de absorbância (A)

• É a relação entre a intensidade da radiação e a concentração do composto absorvedor ou seja

)log(

log0

TA

I

IA

ou

Como a transmitância varia?

• Com a espessura• Com a concentração• Porque: Qdo aumenta-se a concentração

dininui-se a intensidade de luz que atravessa o meio contendo nossa substancia de estudo.

- concentrado + concentrado

Lei de Beer;• Um pouco de história• Lambert estudou a transmissão de luz por sólidos

homogêneos e Beer estendeu estes conceitos para soluções onde a intensidade da radiação incidente e emergentes podem ser correlacionadas com a concentração de material presente na solução

A relação entre absorvância e concentração

I0

I

N

Luz incidente

Nº de espécies absorventes

Luz que chega do outro lado

Se aumentar a espessura da cubeta ou a concentração da solução dC

aumentamos o nº de espécies abasorventes em um dN

I0

I- dI

NdN

Observa-se que a quantidade dL será maior quanto maior for dN ou seja dN α dL logo sendo verdadeira essa relação temos:

axbxCA

kxbcT

kxNI

I

dNkl

dl

kxLXdNdLpp

)log(303,2

ln0

00

Onde

A= absorbância

a= absortividade

b-= espessura

C= Concentração

Convertendo-se Ln para a base decimal chega-se

Conceitos

• A absorbância é usada para converter o sinal em concentração , mas a transmitância é mais facilmente medida

• A unidade de medida da lei de Beer é (M,N,PPM) mas quando se trabalha em molaridade a absortividade é representada por ε ( absortividade molar)

Como trabalhar• Os aparelhos sempre lêem a transmitância e

convertem em absorbância ,,ou o analista calcula a absorbância.

• Construída a curva de absorbância do composto, localiza-se o ponto mínimo da transmitância que é o Maximo da absorbância

• Identificado o comprimento de onda mais sensível podemos construir as curvas de calibração do composto, sempre com λ max. Com as curvas construídas podemos determinar a concentração

Exemplos

• Dada a tabela abaixo construa um gráfico de absorbância e transmitância para o composto

Operações e aplicações da espectrofotometria

• Seqüência de operação de uma espectrofotômetro

1-Conhecer o funcionamento do equipamento e o princípio da técnica

2-Seleção do comprimento de onda adequado3-Construção da Curva analítica4-Quantificação das amostras

Onde errar

• No conhecimento do funcionamento do equipamento

• Preparação de padrões

Espectrofotometro UV e UV-Vis vel�Espectrofotometros UV e UV-VIS com monitor de cristal liquido e impressora:

- Possibilidade de efetuar varredura (SCAN);Diferente dos outros instrumentos deste porte possui:

- Impressora acoplada ao mesmo que possibilita impressâo de curva de calibração; - Software de validação (opcional);

- Garantia da lâmpada de deutério de 1,500 h.

Fabricante CECIL INSTRUMENTS LIMITED

Tipo de amostra que pode ser analisada requisitos

• Estar no estado líquido• A espécie que vai ser analisada deve

apresentar cor( absorver no comprimento de onda de trabalho do espectrofotômetro)

• Se incolor mas podendo ser convertida a uma espécie colorida pela adição de algum reagente químico

• Caso contrario procure outro método

Desvios• A lei de Beer deveria sempre ter respostas lineares entre

absorbância e a concentração e isto nem sempre acontece pois ocorrem interação entre os centros absorventes que passam a interagir entre si ou com outras espécies presentes no meio.

• Químicos a espécie absorvente está sujeita a associar-se ou reagir com o solvente.

• Instrumental, na escolha do comprimento de onda• Equipamento pequenas concentrações não são notadas

por equipamentos de baixa sensibilidade• Soluções muito concentradas quase toda luz que entra na

cubeta é absorvida• Escolha do comprimento de onda

Determinação do espectro de absorção/ transmissão de espécies

absorventes;

Determinação da faixa ótima de concentração de trabalho de espécies absorventes para um dado

comprimento de onda λ..

Fotometria de chama

Fundamentos teóricos

Reconhecimento do equipamento e principais aplicações;

. Considerações sobre desenvolvimento da espectroscopia

atômica

Processos que ocorrem durante a medida da fotometria de chama

. Determinação de Na e K em amostra de bebida isotônica e NaCl em soro

fisiológico

Espectrofotometria de absorção atômica

Fundamentos teóricos;

. Reconhecimento do equipamento;

Aplicações da técnica.

Espectrometria no infravermelho

Fundamentos teóricos;

Reconhecimento do equipamento

Demonstração da aplicação da técnica de infravermelho para otimização de

processos químicos