Post on 15-Apr-2020
10.1 산화환원적정
10.2 과망간산 적정 (15-4, QCA)
10.3 요오드 적정 (15-7, QCA)
10.4 브롬산 적정
10.5 요오드산 적정 (15-7, QCA)
10.6 디아조화 적정
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제 10 장 산화환원 적정법
10.4. 브롬산 적정
브롬산적정(bromatimetry): 산성용액에서 KBrO3을 사용
- 종말점은 생성된 Br2이 azo계 유기색소(MO, MR 등)를 산화분해하여 파괴 탈색되는 점
(KBrO3 + 5KBr + 6HCl ⇄ 6KCl + 3Br2 + 3H2O)
브롬적정(bromimetry): Br2 표준액을 사용
- KBrO3 표준액과 과량의 KBr 혼합액(Koppeschaar's solution)을 사용 시 산을 가하면 Br2 표
준액이 됨
- Br2의 산화, 치환, 부가반응을 이용하는 적정법
- 지시약은 전분시액
BrO3- + 6e + 6H+ ⇄ Br- + 3H2O, Eo = 1.42V
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조 제 :
브롬산칼륨(99.8% 이상) 2.8 g을 달아 물에 녹여 1000 mL로 만든다.
표 정 :
조제한 KBrO3(factor=f1)액 25 mL를 요오드 병에 정확히 취해서 KI 2 g, 10%
H2SO4 5 mL를 가하고 흔든 다음, 마개를 하여 5분 동안 방치한다. 여기에 물 100
mL를 넣은 다음 0.1M-Na2S2O3(factor=f2)액으로 적정하여 factor를 계산한다.
적정의 종말점은 액이 종말점 부근에서 담황색으로 되었을 때 전분시액 3 mL를 가하여 생긴 청색이 탈색될 때로 한다. 같은 방법으로 공시험을 하여 보정한다.
KBrO3 + 6KI + 3H2SO4 = 3I2 + KBr + 3K2SO4 + 3H2O
2Na2S2O3 + I2 = 2NaI + Na2S4O6
이 액은 1000 mL 중에 브롬산칼륨(KBrO3: 167.00) 2.7833g을 함유한다.
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2
1
Vff
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브롬산 적정
1/60M-KBrO3액의 조제 및 표정
조 제 :
KBrO3 2.8 g과 KBr 15 g을 물에 녹여 1000 mL로 한다.
표 정 :
조제한 Br2액 25 mL를 정확히 취하여 요오드 병에 넣고 물 120 mL, HCl 5 mL 및 KI
시액(16.5→100) 5 mL를 가하여 조용히 흔든 다음, 5분 동안 방치한 후 유리된 I2를
0.1M-Na2S2O3액으로 적정한다.
적정의 종말점은 액이 종말점 부근에서 담황색으로 되었을 때 전분시액 3 mL를 가하여 생긴 청색이 탈색될 때로 한다. 같은 방법으로 공시험을 하여 보정한다.
KBrO3 + 5KBr + 6HCl = 6KCl + 3H2O + 3Br2
Br2 + 2KI = I 2+ 2KBr
2Na2S2O3 + I2 = 2NaI + Na2S4O6
Br2 ≡ I2 ≡ 2Na2S2O3
25
2
1
Vff
4
브롬산 적정
0.05M-Br2액의 조제 및 표정
제법
소독용 페놀 31 g
상수 또는 정제수 적당량
전체 양 1000 mL
조 작 :
5 mL를 정확하게 취하여 물을 넣어 100 mL로 한 다음, 25 mL를 정확하게 취해서 요오드병에 넣고 정확히 0.05M-Br2액 30 mL를 넣는다. 이어서 HCl 5 mL를
가한 다음, 곧 마개를 하여 30분 동안 흔들어 섞고, 다시 15분간 방치한다.
KI 용액(1→5) 7 mL를 넣고 곧 마개를 하여 흔들어 섞고, 유리된 I2를 0.1M-
Na2S2O3액으로 적정한다(지시약: 전분시액 1mL). 같은 방법으로 공시험을 하여
보정한다.
C6H6O ≡ 3Br2
0.05M-Br2 1 mL ≡ 1.5686 mg C6H6O
이 약은 정량할 때 phenol(C6H5OH:94.11) 2.8~3.3w/v%를 함유한다.
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브롬산 적정
소독용 페놀수(phenolated water for disinfection)
① 비교적 약한 환원제의 산성용액에서 보통 I2를 생성한다.
IO3- + 5e + 6H+ ⇄ ½ I2 + 3H2O, Eo = 1.20V
이 반응은 Na2S2O3 표준액의 농도결정, 유기화합물 중의 I2 정량시 이용되고 있다.
② 산성용액에서 강한 환원성 물질과 반응할 때 요오드화물 이온을 생성한다.
IO3- + 6e + 6H+ ⇄ I- + 3H2O, Eo = 1.09V
③ 반응액이 강산성으로 Cl-을 함유하고 HCl의 농도가 3M 이상일 때 ICl을 생성하여
용액 중에 ICl2-과 ICln
(n-1)-의 형태로 용해된다.
IO3- + 4e + Cl- + 6H+ ⇄ ICl + 3H2O, Eo = 1.23V
IO3-은 환원성 물질의 성질, 용액의 상태 등 외적인 요인에 의하여
다음과 같이 3 종류의 반응이 진행된다.
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10.5. 요오드산 적정
조제:
요오드산칼륨(KIO3: 214.00, 99.95% 이상)을 120℃에서 2시간 동안 건조한
다음, 데시케이터(실리카 겔)에서 식힌 후 그 10.700 g을 정확히 달아 물에 녹
여 정확히 1000 mL로 만든다.
표정:
필요 없다.
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요오드산 적정
0.05M-KIO3액의 조제와 표정
이 약은 정량할 때 요오드(I:126.90) 5.7~6.3w/v% 및 요오드화칼륨(KI:166.00) 3.8 ~4.2 w/v%를 함유한다.
조 작 :
① I2 이 약 5 mL를 정확하게 취하여 KI 0.5 g, 물 20 mL 및 묽은 염산 1 mL를 가한 후, 0.1M-Na2S2O3액으로 적정한다(지시약: 전분시액 2 mL).
I2 + 2Na2S2O3 = 2Nal + Na2S2O3 I2 ≡ 2Na2S2O3 ≡ 2당량 ∴0.1M-Na2S2O31 mL ≡ 12.690 mg I
제법
요오드 60g
요오드화칼륨 40g
70v/v% 에탄올 적당량
전체 양 1000mL
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요오드산 적정
요오드팅크(iodine tincture)
조 작 :
② KI
이 약 5 mL를 정확하게 취하여 물 20 mL, 염산 50 mL 및 CHCl3 5 mL를 넣어 실온으로
식히고, CHCl3층의 적자색이 없어질 때까지 세게 흔들어 섞으면서 0.05M- KIO3액으로 적정한다.
5분간 방치하여도 CHCl3층에 적자색이 다시 나타나지 않으면 이를 종말점으로 한다.
이 때 0.05M-KIO3 용액의 소비량 a(mL)와 I2 적정에서 소비된 0.1M-Na2S2O3액의 소비량 b(mL)로부터 KI의 함량(mg)을 구한다.
2KI + KIO3 + 6HCl = 3ICl + 3KCl + 3H2O
2I2 + KIO3 + 6HCl = 5ICl + KCl + 3H2O
2
b a 16.600 (mg) KI
KI mg 16.600 10000
KI 166.00g
20000
2KI mL 1 KIO-M05.0 3
함량의9
요오드산 적정
요오드팅크(iodine tincture)
방향족 제1급 아민을 정량적으로 디아조화하는 반응(염산 산성 용액에서 NaNO2와 반
응하여 디아조늄염을 생성)을 이용한 적정법을 디아조화 적정(diazotization titration)
이라 한다.
RNH2 + NaNO2 + 2HCl ⇄ RN≡NCl + NaCl + 2H2O
반응조건
① 액성 : HCl 산성
② 온도 : 5~10℃(온도가 높으면 아질산의 분해, 온도가 낮으면 반응속도가 느림)
③ 지시약 : ZnI2-전분지 혹은 KI-전분지를 외부지시약으로 사용(종말점: 청남색)
2HNO2 + 2HI ⇄ I2 + 2NO + 2H2O
(이 반응은 디아조화 반응보다 앞서 진행되므로 반응액에 KI를 내부 지시약으
로 넣을 수 없음)
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10.6. 디아조화 적정
조제:
아질산 나트륨(NaNO2: 69.00, 98.0% 이상) 7.5g을 물에 녹여 1000mL로 한다.
표정:
Sulfamic acid(HOSO2NH2: 97.095, 99.90% 이상)를 진공 데시케이터에서 2일 동안
건조한 다음, 약 0.25 g을 정밀히 달아 염산 5 mL, 물 100 mL를 가하여 녹인다.
이 용액을 15℃로 냉각한 다음 얼음조각 25 g을 넣고 잘 저으면서 조제한 NaNO2액으로 적정한다.
HOSO2NH2+NaNO2+HCl ⇄ NaCl+H2SO4+N2+H2O
0.1M-NaNO2 1000 mL ≡ 9.7095 g HOSO2NH2
V.
aM
70959
10000
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디아조화 적정
0.1M-NaNO2액의 조제 및 표정
디아조화를 촉진시키는 작용
이 약을 건조한 것은 정량할 때 sulfamonomethoxine(C11H12N4O3S: 280.31) 99.0% 이상을 함유한다.
조 작 :
이 약을 건조한 후 약 0.5 g을 정밀히 달아 염산 5 mL 및 물 50 mL를 넣어 녹이고,
다시 KBr 시액(3→10) 10 mL를 가하여 15℃ 이하로 식힌 다음 0.1M-NaNO2액으로
적정한다.
종말점은 전기 적정법의 전위차 또는 전류측정으로 결정한다.
0.1M-NaNO2 1 mL ≡ 28.031 mg C11H12N4O3S
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디아조화 적정
설파모노메톡신(sulfamonomethoxine)
출처1
출처
1) 출처1 - http://www.tcichemicals.com/eshop/ja/jp/commodity/S0592/
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