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O.; NAKAI, H.; KLENE, M.; LI, X.; KNOX, J.E.; HRATCHIAN, H. P.; CROSS,

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G.; CLIFFORD, S.; CIOSLOWSKI, J.; STEFANOV, B.B.; LIU, G.; LIASHENKO,

A.; PISKORZ, P.; KOMAROMI, I.; MARTIN, R. L.; FOX, D. J.; KEITH, T.; AL-

LAHAM, M. A.; PENG, C.Y.; NANAYAKKARA, A.; CHALLACOMBE, M.; GILL,

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A Anexos

A.1

Análise Termogravimétrica

A.1.1

Ligantes

Figura A.1- TGA do ligante Gli-gli.

Anexos 121

Figura A.2- TGA do ligante Met-met.

Figura A.3- TGA do ligante Met-gli.

Anexos 122

Figura A.4- TGA do ligante Gli-val.

Figura A.5- TGA do ligante Cis-gli.

Anexos 123

A.1.2

Complexos de cobre

Figura A.6- TGA do Complexo Cu(Gli-gli).

Figura A.7- TGA do Complexo Cu(Met-met).

Anexos 124

Figura A.8- TGA do Complexo Cu(Met-gli).

Figura A.9- TGA do Complexo Cu(Gli-val)2.

Anexos 125

A.1.3

Complexos de zinco

Figura A.10- TGA do complexo Zn(Gli-gli).

Figura A.11- TGA do complexo Zn(Gli-val).

Anexos 126

Figura A.12- TGA do complexo Zn(Gli-val)2.

Figura A.13- TGA do complexo Zn(Cis-gli).

Anexos 127

A.2

Infravermelho

A.2.1

Ligantes

Figura A.14- IV do ligante Gli-gli na região (4000-450) cm-1

em pastilha de KBr.

Figura A.15- IV do ligante Gli-gli na região (700-30) cm-1

em pastilha de polietileno.

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

10

20

30

40

50

60

70

80

1606

1574

1534

14071630

1674

2055

3058

3288

%T

cm-1

700 600 500 400 300 200 100

0

50

100

150

200

250

13993 51

195244

232

368

334

402

442457

317

%T

cm-1

Anexos 128

Figura A.16- IV do ligante Met-met na região (4000-450) cm-1

em pastilha de KBr.

Figura A.17- IV do ligante Met-met na região (700-30) cm-1

em pastilha de polietileno.

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

50

60

70

80

90

1380

1528

1577

1623

1655

2060

3327

%T

cm-1

700 600 500 400 300 200 100

30

40

50

60

70

80

90

100

389

645

655

92

285

518

583

259

318

357

%T

cm-1

Anexos 129

Figura A.18- IV do ligante Met-gli na região (4000-450) cm-1

em pastilha de KBr.

Figura A.19- IV do ligante Met-gli na região (700-30) cm-1

em pastilha de polietileno.

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

55

60

65

70

75

80

85

1402

1571

1618

1671

2106

3048

3357

%T

cm-1

700 600 500 400 300 200 100

0

50

100

150

200

203301

528

627

564

450

379

260

333

150105

54

%T

cm-1

Anexos 130

Figura A.20- IV do ligante Gli-val na região (4000-450) cm-1

em pastilha de KBr.

Figura A.21- IV do ligante Gli-val na região (700-30) cm-1

em pastilha de polietileno.

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

10

20

30

40

50

60

14061521

1558

16241689

2115

30793235

%T

cm-1

700 600 500 400 300 200 100

0

20

40

60

80

100

120

140

530

575689

667

595

88

58148

133

121211

268

306

330444

390

%T

cm-1

Anexos 131

Figura A.22- IV do ligante Cis-gli na região (4000-450) cm-1

em pastilha de KBr.

Figura A.23- IV do ligante Cis-gli na região (700-30) cm-1

em pastilha de polietileno.

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

20

30

40

50

60

70

80

1385

1557

1621

1692

2049

2538

30993284

%T

cm-1

700 600 500 400 300 200 100

50

100

150

200

604

633

517

441405

240

105

284

349

181

140

%T

cm-1

Anexos 132

A.2.2

Complexos de Cobre

Figura A.24- IV do complexo Cu(Gli-gli) na região (4000-450) cm-1

em pastilha de KBr.

Figura A.25- IV do complexo Cu(Gli-gli) na região (700-30) cm-1

em pastilha de

polietileno.

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

20

30

40

50

60

70

80

1404

1562

1587

16281642

3294 32603330

3426

3542%T

cm-1

700 600 500 400 300 200 100

0

50

100

298453

441

365

%T

cm-1

Anexos 133

Figura A.26- IV do complexo Cu(Met-met) na região (4000-450) cm-1

em pastilha de KBr.

Figura A.27- IV do complexo Cu(Met-met) na região (700-30) cm-1

em pastilha de

polietileno.

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

20

30

40

50

60

70

80

1423

1562

15941614

1678

3227

3443

%T

cm-1

700 600 500 400 300 200 100

20

40

60

80

100

470

439 356

273%T

cm-1

Anexos 134

Figura A.28- IV do complexo Cu(Met-gli) na região (4000-450) cm-1

em pastilha de KBr.

Figura A.29- IV do complexo Cu(Met-gli) na região (700-30) cm-1

em pastilha de

polietileno.

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

30

40

50

60

70

80

1399

1620

1678

3240

3434

%T

cm-1

700 600 500 400 300 200 100

40

60

80

100

470

455

443

364

276

%T

cm-1

Anexos 135

Figura A.30- IV do complexo Cu(Gli-val)2 na região (4000-450) cm-1

em pastilha de KBr.

Figura A.31- IV do complexo Cu(Gli-val)2 na região (700-30) cm-1

em pastilha de

polietileno.

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

30

40

50

60

70

80

1403

1563

15981626

1642

3248

3301

3434

%T

cm-1

700 600 500 400 300 200 100

0

20

40

60

434379

%T

cm-1

Anexos 136

A.2.3

Complexos de Zinco

Figura A.32- IV do complexo Zn(Gli-gli) na região (4000-450) cm-1

em pastilha de KBr.

Figura A.33- IV do complexo Zn(Gli-gli) na região (700-30) cm-1

em pastilha de

polietileno.

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

40

45

50

55

60

65

70

75

80

85

1386

1645 1629

1589

3284

3400

%T

cm-1

700 600 500 400 300 200 100

0

20

40

60

80

100

151

188

103236

279

336

420

%T

cm-1

Anexos 137

Figura A.34- IV do complexo Zn(Gli-val) na região (4000-450) cm-1

em pastilha de KBr.

Figura A.35- IV do complexo Zn(Gli-val) na região (700-30) cm-1

em pastilha de

polietileno.

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

10

20

30

40

50

60

70

80

705744

1593

1632

1654

3305

3349

3466

825

1035

1282

1385

%T

cm-1

700 600 500 400 300 200 100

20

40

60

80

100

120

331

374419

456

%T

cm-1

Anexos 138

Figura A.36- IV do complexo Zn(Gli-val)2 na região (4000-450) cm-1

em pastilha de KBr.

Figura A.37- IV do complexo Zn(Gli-val)2 na região (700-30) cm-1

em pastilha de

polietileno.

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

10

20

30

40

50

60

70

80

1636

16601579

1592

1383

1416

3219

3244

33143363

%T

cm-1

700 600 500 400 300 200 100

20

40

60

80

100

120

331

374419

456

%T

cm-1

Anexos 139

Figura A.38- IV do complexo Zn(Cis-gli) na região (4000-450) cm-1

em pastilha de KBr.

Figura A.39- IV do complexo Zn(Cis-gli) na região (700-30) cm-1

em pastilha de

polietileno.

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

10

20

30

40

50

60

70

80

709727

1549

1682

1628

3502 3359

825

1026

1300

1385

%T

cm-1

700 600 500 400 300 200 100

60

80

100

339

367

414

269

%T

cm-1

Anexos 140

A.2.4

Sais de Metais

Figura A.40- IV do CuCl2 . 2H2O na região (700-30) cm

-1 em pastilha de polietileno.

Figura A.41- IV do ZnCl2 na região (700-30) cm-1

em pastilha de polietileno.

700 600 500 400 300 200 100

0

20

40

60

80

100

245

137

%T

cm-1

700 600 500 400 300 200 100

0

10

20

30

104157

279352

566

%T

cm-1

Anexos 141

Figura A.42- IV do Zn(NO3)2 · 6H2O na região (4000-450) cm-1

em pastilha de KBr.

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

828

1053

13551389

%T

cm-1

Anexos 142

A.2.5

Segunda derivada dos espectros dos complexos de zinco

Zn(Gli-gli)

Figura A.43- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-gli) na região (3450-3100) cm-1

.

Figura A.44- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-gli) na região (3050-2850) cm-1

.

3450 3400 3350 3300 3250 3200 3150 3100

0

100

31133286

3400

Unid

ade A

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

3050 3000 2950 2900 2850

0

100

29402984

Unid

ade A

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

Anexos 143

Figura A.45- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-gli) na região (1650-1500) cm-1

.

Figura A.46- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-gli) na região (1440-1300) cm-1

1640 1620 1600 1580 1560 1540 1520 1500

-400

-200

0

200

400

600

800

1000

151915791590

16261644

Un

ida

de

arb

itrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

1400 1350 1300

-200

-100

0

100

200

1302

1314

13861422

Escala

arb

itrá

ria

cm-1

Experimental

Segunda derivada

Anexos 144

Figura A.47- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-gli) na região (1290-1150) cm-1

.

Figura A.48: Segunda derivada do IV do Zn(Gli-gli) na região (1150-1000) cm-1

.

1140 1120 1100 1080 1060 1040 1020 1000

-400

-200

0

200

400

600

800

1000

1110

1042

1021

Un

ida

de

arb

itrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

1280 1260 1240 1220 1200 1180 1160

-400

-200

0

200

400

600

800

1000

1278

1194

Un

ida

de

arb

itrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

Anexos 145

Figura A.49- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-gli) na região (980-830) cm-1

.

Figura A.50- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-gli) na região (750-600) cm-1

.

950 900 850

-300

-200

-100

0

100

200

300

890

958

962

Escala

arb

itrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

750 700 650 600

-300

-200

-100

0

100

200

300

686618

665

738

Escala

arb

itrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

Anexos 146

Figura A.51- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-gli) na região (450-250)cm-1

.

Figura A.52- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-gli) na região (250-30)cm-1

.

500 400 300

-0,4

-0,2

0,0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

371

420

338 209

279

Unid

ade a

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

200 100

0

238 224

188 152

120 9074

66

42

Unid

ade A

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

Anexos 147

Zn(Gli-val)

Figura A.53- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-val) na região (3500-3300) cm-1

.

Figura A.54- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-val) na região (3200-3000) cm-1

.

3500 3400 3300

-2000

0

2000

4000

3420 3307

34873351

3468

Unid

ade a

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

3200 3100 3000

-2000

0

20003107

Unid

ade a

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

Anexos 148

Figura A.55- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-val) na região (3050-2800) cm-1

.

Figura A.56- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-val) na região (1780-1580)cm-1

.

3040 3020 3000 2980 2960 2940 2920 2900 2880 2860 2840 2820 2800

-20000

0

20000

40000

60000

80000

2915

2938 2899

2851

28752960

2972

Unid

ade a

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

1780 1760 1740 1720 1700 1680 1660 1640 1620 1600 1580

-60000

-40000

-20000

0

20000

40000

60000

80000

100000

1595

1663

1632

1655

1764

Unid

ade a

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

Anexos 149

Figura A.57- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-val) na região (1530-1400) cm-1

.

Figura A.58- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-val) na região (1405-1210) cm-1

.

1520 1500 1480 1460 1440 1420 1400

-60000

-40000

-20000

0

20000

40000

60000

80000

100000

1490

1519 1424

1436

1452

1457

1476

1484

1464

1473

14051409

Unid

ade a

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

1400 1380 1360 1340 1320 1300 1280 1260 1240 1220

-60000

-40000

-20000

0

20000

40000

60000

80000

100000

120000

1371

1365

13211341

1376

1242

1386

1281

Unid

ade a

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

Anexos 150

Figura A.59- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-val) na região (1190-1000) cm-1

.

Figura A.60- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-val) na região (1050-900) cm-1

.

1180 1160 1140 1120 1100 1080 1060 1040 1020 1000

-40000

-20000

0

20000

40000

60000

80000

10361122

1089

1161

1049

11341174

1062

Unid

ade a

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

1040 1020 1000 980 960 940 920 900

-20000

0

20000

40000

938

986

1036

950922

930 914

910

Unid

ade a

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

Anexos 151

Figura A.61:- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-val) na região (900-700) cm-1

.

Figura A.62: Segunda derivada do IV do Zn(Gli-val) na região (700-500) cm-1

.

900 880 860 840 820 800 780 760 740 720 700

-60000

-40000

-20000

0

20000

40000

60000

80000

100000

120000

cm-1

826

837 782769

Unid

ade a

rbitrá

ria

Espectro experimental

Segunda derivada

700 650 600 550 500

0

20000

502526

598614625662678

Unid

ade a

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

Anexos 152

Figura A.63- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-val) na região (600-250) cm-1

.

Figura A.64- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-val) na região (250-30) cm-1

.

600 500 400 300

0

500

1000

1500

435

422

410 353

343 325

293258

250

Unid

ade a

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

200 100

-500

0

500

1000

1500

2000

238230

216190

186 159 134112

99

81

61

49

44 37

Unid

ade a

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

Anexos 153

Zn(Gli-val)2

Figura A.65- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-val)2 na região (3500-3000) cm-1

.

Figura A.66- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-val)2 na região (3050-2850) cm-1

.

3500 3400 3300 3200 3100 3000

-1000

0

1000

2000 Espectro experimental

Segunda derivada

3334

3078

3217

32483274

3315

3351

3365

Unid

ade a

rbritá

ria

cm-1

3000 2900

-1000

0

1000

2000

Espectro experimental

Segunda derivada

2939

2884

2877

2897

2909

2923

2932

2950

2957

2964

2976

2987

Unid

ade a

rbitrá

ria

cm-1

Anexos 154

Figura A.67- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-val)2 na região (1700-1550) cm-1

.

Figura A.68- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-val)2 na região (1550-1400) cm-1

.

1700 1600

-3000

-2000

-1000

0

1000

2000

3000

Espectro experimental

Segunda derivada

1592

16081650

1655

1578

1555

1663

1637

Unid

ade a

rbitrá

ria

cm-1

1500 1400

-2000

-1000

0

1000

2000

3000

Un

ida

de

arb

itrá

ria

Espectro experimental

Segunda derivada

14291534

1402

14191436

1447

1460

1471

1488

14791492

cm-1

Anexos 155

Figura A.69- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-val)2 na região (1400-1200) cm-1

.

Figura A.70- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-val)2 na região (1200-1000) cm-1

.

1400 1300 1200

-2000

-1000

0

1000

2000

3000U

nid

ade a

rbitrá

ria

Espectro experimental

Segunda derivada

13841236

12511262

1293

12811302

1310

13201340

1348

1370

cm-1

1200 1100 1000

-2000

-1000

0

1000

2000

3000

Unid

ade a

rbitrá

ria

Espectro experimental

Segunda derivada

1098

1181

1046

1086

1110

11261151

1170

1194

cm-1

Anexos 156

Figura A.71- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-val)2 na região (1000-700) cm-1

.

Figura A.72- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-val)2 na região (700-450) cm-1

.

1000 900 800 700

-1000

0

1000

2000

3000

Unid

ade a

rbitrá

ria

Espectro experimental

Segunda derivada

771 730

762785

792

834

864910927

949

965

981

cm-1

700 600 500

0

1000

Unid

ade a

rbitrá

ria

Espectro experimental

Segunda derivada

478

474 459

491

537553

564

589609

627

652

670

cm-1

Anexos 157

Figura A.73- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-val)2 na região (450-200) cm-1

.

Figura A.74- Segunda derivada do IV do Zn(Gli-val)2 na região (200-30) cm-1

.

450 400 350 300 250 200

-5

0

5

354

384

403421 373

361

348

340 331

310

289277

254

231215 205

Unid

ade a

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

200 100

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

10

12

185

Unid

ade a

rbitrá

ria

32

198

193 157

151131

125116

8596

9272

54

60

50

44

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

Anexos 158

Zn(Cis-gli)

Figura A.75- Segunda derivada do IV do Zn(Cis-gli) na região (3600-3400) cm-1

.

Figura A.76- Segunda derivada do IV do Zn(Cis-gli) na região (3400-3200) cm-1

.

3600 3580 3560 3540 3520 3500 3480 3460 3440 3420 3400

-10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

20

3469

3430

3505

3587

Un

ida

de

arb

itrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

3400 3380 3360 3340 3320 3300 3280 3260 3240 3220 3200

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

10

3267

3360

Un

ida

de

arb

itrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

Anexos 159

Figura A.77- Segunda derivada do IV do Zn(Cis-gli) na região (3250-3060) cm-1

.

Figura A.78- Segunda derivada do IV do Zn(Cis-gli) na região (3000-2900) cm-1

.

3240 3220 3200 3180 3160 3140 3120 3100 3080 3060

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

10

31763200

3111

Unid

ade a

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

3000 2980 2960 2940 2920 2900

-10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

10

2955

2928

2936

29762980

Un

ida

de

arb

itrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

Anexos 160

Figura A.79- Segunda derivada do IV do Zn(Cis-gli) na região (1770-1530) cm-1

.

Figura A.80- Segunda derivada do IV do Zn(Cis-gli) na região (1480-1287) cm-1

.

1600

-500

0

500

1000

1547

1763

1627

15521657

16531705

1700

1720

Unid

ade a

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

1400

-500

0

500

1000

1301

1397

1484

1464

13531341

1385

1424

Un

ida

de

arb

itrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

Anexos 161

Figura A.81- Segunda derivada do IV do Zn(Cis-gli) na região (1240-1020) cm-1

.

Figura A.82- Segunda derivada do IV do Zn(Cis-gli) na região (1000-750) cm-1

.

1240 1220 1200 1180 1160 1140 1120 1100 1080 1060 1040 1020

0

500

12011218

1162

11251137 1094

10461026

Unid

ade a

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

1000 800

-1500

-1000

-500

0

500

1000

1500

2000

2500

3000

1763 826

Un

ida

de

arb

itrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

Anexos 162

Figura A.83- Segunda derivada do IV do Zn(Cis-gli) na região (800-620) cm-1

.

Figura A.84- Segunda derivada do IV do Zn(Cis-gli) na região (620-450) cm-1

.

800 780 760 740 720 700 680 660 640 620

0

500

678

669

782710

682

657

627

Unid

ade a

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

620 600 580 560 540 520 500 480 460

0

500

454606

586

527

Unid

ade a

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

Anexos 163

Figura A.85- Segunda derivada do IV do Zn(Cis-gli) na região (500-200) cm-1

.

Figura A.86- Segunda derivada do IV do Zn(Cis-gli) na região (200-30) cm-1

.

400 300 200

0

50

223235262

290

295336361

420433

Un

idad

e a

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

200 180 160 140 120 100 80 60 40

-120

-100

-80

-60

-40

-20

0

20

40

60

80

100

120

140

160

196179

152

142120 107

10269

56

48

35

31

Unid

ad

e a

rbitrá

ria

cm-1

Espectro experimental

Segunda derivada

Anexos 164

A.2.6

Deconvolução dos espectros dos complexos de zinco

Zn(Gli-gli)

Figura A.87- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-gli) na região (4000-2000) cm-1

.

Figura A.88- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-gli) na região (1860-1460) cm-1

.

4000 3800 3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000

40

50

60

70

80

90

2984

2937

3112

3285

3398

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro esperimental

1800 1750 1700 1650 1600 1550 1500

30

40

50

60

70

80

90

1518

15901625

1642

%T

cm-1

Espectro deconvoluido

Espectro experimental

Anexos 165

Figura A.89- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-gli) na região (1470-1230) cm-1

.

Figura A.90- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-gli) na região (1230-1000) cm-1

.

1450 1400 1350 1300 1250

50

60

70

80

1278

1301

1385

1421

1455

%T

cm-1

Espectro deconvoluido

Espectro experimental

1200 1000

60000000

70000000

80000000

1021

1042

1109

1129

1193

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro esperimental

Anexos 166

Figura A.91- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-gli) na região (1000-700) cm-1

.

Figura A.92- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-gli) na região (700-450) cm-1

.

1000 800

8,00E+007

737

845862

889

937

960

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro esperimental

700 650 600 550 500 450

70

80

473

537

573

621

657685

%T

cm-1

Espectro deconvoluido

Espectro experimental

Anexos 167

Figura A.93- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-gli) na região (650-300) cm-1

.

Figura A.94- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-gli) na região (300-30) cm-1

.

300 200 100

-20

0

20

40

60

80

100

120

278

236

223

188151

119 90 74

65

41

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

600 500 400 300

-20

0

20

40

60

80

100

120

420 370

336306

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

Anexos 168

Zn(Gli-val)

Figura A.95- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-val) na região (4000-2500) cm-1

.

Figura A.96- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-val) na região (1800-1510) cm-1

.

4000 3500 3000 2500

30

40

50

60

70

80

2897

3107

3466

3350

3305

2875

2936

2965

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

1800 1750 1700 1650 1600 1550

20

30

40

50

60

70

1523

1593

1635

1654

1763

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

Anexos 169

Figura A.97- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-val) na região (1500-1330) cm-1.

Figura A.98- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-val) na região (1340-900) cm-1

.

1500 1450 1400 1350

0

10

20

30

40

50

60

70

1364

1385

1404

1439

14561462

14711489

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

1300 1250 1200 1150 1100 1050 1000 950 900

40

50

60

70

80

912

929937

9851035

10471088

1060

11321121

1244

1281

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

Anexos 170

Figura A.99- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-val) na região (900-450) cm-1

.

Figura A.100- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-val) na região (600-300) cm-1

.

900 850 800 750 700 650 600 550 500 450

50

60

70

80

813 501525

596621661677

705

745768781

825

836

861

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

600 500 400 300

-100

0

100

200

435 421

410 353

342324

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

Anexos 171

Figura A.101- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-val) na região (300-30) cm-1

.

300 200 100

-300

-200

-100

0

100

200

300

400

500

292256

249

238

221

211

190

185

159 133 108

90

81

61

48

43

36

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

Anexos 172

Zn(Gli-val)2

Figura A.102- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-val)2

na região (3500-2700) cm-1

.

Figura A.103- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-val)2

na região (1700-1500) cm-1

.

3500 3000

20

40

60

80

3271

28772909

2924

2930

2963

29753078

3218

3246

3314

3351

3364

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

1700 1650 1600 1550 1500

-20

0

20

40

60

80

1533

1554

1578

1591

1606

1636

1650

16551660

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

Anexos 173

Figura A.104- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-val)2

na região (1500-1200) cm-1

.

Figura A.105- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-val)2 na região (1210-900) cm-1

.

1500 1450 1400 1350 1300 1250 1200

0

20

40

60

80

1261

1235

12501279

1309

1318

13391346

1370

1383

1435

1428

1417

1446

1459

1470

1478%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

1200 1150 1100 1050 1000 950 900

20

40

60

80

1108

909926948

964

980

1045

1085

1097

1125

1149

1169

1193%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

Anexos 174

Figura A.106- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-val)2 na região (900-500) cm-1

.

Figura A.107- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-val)2 na região (650-450) cm-1

.

900 850 800 750 700 650 600 550 500

40

60

80

536553

562

588

609

626

651

669

729

761

784

796

832

863

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

650 600 550 500 450

60

80

562553

536

477

473

490

458

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

Anexos 175

Figura A.108- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-val)2 na região (500-230) cm-1

.

Figura A.109- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Gli-val)2 na região (250-30) cm-1

.

500 400 300

0

50

100

456

419

401

372

360

352

347

330 310287

276

271

252

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

200 100

0

50

100

230

215

205

197

192

186

165

161

150

130

124

115100

91

84

71

62

59

53 43

32

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

Anexos 176

Zn(Cis-gli)

Figura A.110- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Cis-gli) na região (4000-2500) cm-1

.

Figura A.111- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Cis-gli) na região (1800-1500) cm

-1.

4000 3500 3000 2500

20

30

40

50

60

70

80

33593502

3109

29362982

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

1800 1750 1700 1650 1600 1550 1500

10

20

30

40

50

60

70

80

1551

1578

1630

1763%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

Anexos 177

Figura A.112- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Cis-gli) na região (1500-1300) cm

-1.

Figura A.113- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Cis-gli) na região (1310-1000) cm

-1.

1500 1450 1400 1350 1300

10

20

30

40

50

60

1483

1364

1376

1384

1432

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

1300 1250 1200 1150 1100 1050 1000

30

40

50

60

70

80

12001025104510911161

1125

11351217

1300

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

Anexos 178

Figura A.114- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Cis-gli) na região (1000-700) cm-1

.

Figura A.115- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Cis-gli) na região (700-450) cm

-1.

1000 950 900 850 800 750 700

30

40

50

60

70

80

708729

760

784

825

969 941921

887862

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

700 650 600 550 500 450

60

70

457

473

502

526

553

581

605

655668681

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

Anexos 179

Figura A.116- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Cis-gli) na região (450-200) cm

-1.

Figura A.117- Deconvolução do espectro de IV do Zn(Cis-gli) na região (200-30) cm

-1.

400 300 200

40

60

80

100

120

140

433425

360339 294

289 270

234

221

%T

cm-1

Espectro experimental

Espectro deconvoluído

450 400 350 300 250 200

50

100

425

360

433

339294

289

270

234

221

39

%T

cm-1

Espectro deconvoluído

Espectro experimental

Anexos 180

A.3

Raman

A.3.1

Ligantes

Figura A.118- Raman do ligante Gli-gli na região (3500-100) cm-1

.

Figura A.119- Raman do ligante Gli-val na região (3500-100) cm-1

.

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

20000

40000

60000

80000

1410

1534

1629

1655

3286INT

cm-1

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

20000

40000

60000

80000

100000

1524

1563

1411

16853240

3099

INT

cm-1

Anexos 181

Figura A.120- Raman do ligante Cis-gli na região (3500-100) cm-1

.

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0

20

40

60

388,03

3099

1538

1484

1622

1389

1690

2539,87

INT

cm-1

Anexos 182

A.3.2

Complexos de Zinco

Figura A.121- Raman do complexo Zn(Gli-gli) na região (3500-100) cm-1

.

Figura A.122- Raman do complexo Zn(Gli-val) na região (3500-100) cm-1

.

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0,8

1,0

1,2

1,4

1,6

1,8

120

484

611

286

897

932

1028

1108

1280

1401

158416453094

3361

3395

3450

2948

INT

cm-1

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

10000

12000

14000

16000

420

355

324

291

260

131

452

499

532

596

660

755

788

852

917

980

1045

1117

1156

1203

1254

1301

1396

1445

1476

1524

1597

1635

1668

2885

2931

3060

3283

3330

INT

cm-1

Anexos 183

Figura A.123- Raman do complexo Zn(Gli-val)2 na região (3500-100) cm-1

.

Figura A.124- Raman do complexo Zn(Cis-gli) na região (3500-100) cm-1

.

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

10000

15000

20000

25000

553

472

432

324

289

198

118

787

836

867

977

1046

1155

1272

1316

1347

1414

1457

1559

1639

1665

28842924

2974

3044

3316

32533348

3428

INT

cm-1

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0

4000

5000

6000

7000

8000

9000

10000

2917

2949

3028

3140

3267

3360

3398

1860

1619

1556

1411

1188

1045

999

859

707

644

589 523

264

337

224

118

INT

cm-1

Anexos 184

A.4

Espectros de infravermelho teórico dos complexos de zinco

Figura A.125- IV teórico do complexo Zn(Gli-gli) na região (4000-0) cm-1

.

Figura A.126- IV teórico do complexo Zn(Gli-val) na região (4000-0) cm

-1.

Anexos 185

Figura A 127- IV teórico do complexo Zn(Gli-val)2 na região (4000-0) cm

-1.

Figura A.128- IV teórico do complexo Zn(Cis-gli) na região (4000-0) cm

-1.

Anexos 186

A.5

Ultravioleta-Visível dos complexos de cobre

Figura A.129- Espectro eletrônico do complexo Cu(Gli-gli) em solução aquosa

10-3

mol.L-1.

Figura A.130- Espectro eletrônico do complexo Cu(Met-met) em solução aquosa

10-3

mol.L-1.

400 600 800 1000

0,00

0,02

0,04

656

Ab

so

rbâ

ncia

Comprimento de onda (nm)

400 600 800 1000

0,00

0,02

0,04

0,06

0,08

0,10

643

Aborb

ância

Comprimento de onda (nm)

Anexos 187

Figura A.131- Espectro eletrônico do complexo Cu(Met-gli) em solução aquosa

10-3

mol.L-1.

Figura A.132- Espectro eletrônico do complexo Cu(Gli-val)2 em solução aquosa

10-3

mol.L-1.

300 400 500 600 700 800 900 1000

0,00

0,02

0,04

0,06

0,08

0,10

641

Absorb

ân

cia

Comprimento de onda (nm)

400 600 800 1000

0,00

0,02

0,04

0,06

0,08

0,10

634

Absorb

ân

cia

Comprimento de onda (nm)

Anexos 188

A.6

Ressonância Paramagnética Eletrônica dos complexos de cobre

Figura A.133- RPE do complexo Cu(Gli-gli) no estado sólido.

Figura A.134- RPE do complexo Cu(Met-met) no estado sólido.

2600 2800 3000 3200 3400 3600 3800

-4000

-2000

0

2000

4000

Simulado

Experimental

GAUSS

2600 2800 3000 3200 3400 3600 3800

-2000

-1500

-1000

-500

0

500

1000

1500

2000

Simulado

Experimental

GAUSS

Anexos 189

Figura A.135- RPE do complexo Cu(Met-gli) no estado sólido.

Figura A.132- UV do complexo Cu(Gli-val)2 no estado sólido.

2600 2800 3000 3200 3400 3600 3800

-6000

-4000

-2000

0

2000

4000

6000

Simulado

Experimental

GAUSS

2600 2800 3000 3200 3400 3600 3800

-4000

-3000

-2000

-1000

0

1000

2000

3000

Simulado

Experimental

GAUSS