Ácidos e bases

duros e moles

Prof. Edson Nossol

Uberlândia, 26/06/2018

Solubilidade de haletos

Coordenação tiocianato (SCN-)

[Hg(SCN)4]2- [Zn(NCS)4]

2-

Coordenação tiocianato (SCN-)

[Hg(SCN)4]2- [Zn(NCS)4]

2-

Estabilidade de reações

[CH3Hg(H2O)]+ + HCl CH3HgCl + H3O+

K = 1,8.1012

→ ←

[CH3Hg(H2O)]+ + HF CH3HgF + H3O+

K = 4,5.10-2

→ ←

Ordem para ácidos duros: I- < Br- < Cl- < F-

Ordem para ácidos macios: F- < Cl- < Br- < I-

Ahrland, Chatt and Davies

Ahrland, Chatt and Davies

Hg2+ (grande e facilmente polarizável)

Raio iônico em pm

Al3+ (pequeno e não facilmente polarizável)

MACIO

DURO

Carga nuclear efetiva diminui (período)

Mai

s ca

mad

as e

letr

ôn

icas

(gr

up

o)

Hg2+ (grande e facilmente polarizável)

Raio iônico em pm

Al3+ (pequeno e não facilmente polarizável)

MACIO

DURO

Regra de Fajans : cátions pequenos com carga elevada são menos polarizáveis

Al3+ : força ligação parâmetro eletrostático (ᶓ =zAzB/d)

interação ácido e base duros

LIGAÇÃO IÔNICA PREDOMINANTE!

Hg2+ : força ligação polarizabilidade

LIGAÇÃO COVALENTE PREDOMINANTE!

polarizabilidade

Separação orbitais de fronteira

Bases: a mesma classificação é válida

Regra de Fajans : ânions grandes e com carga elevada são facilmente polarizáveis

Ácidos e bases duros e macios

Ácidos duros tendem a ligar-se a bases duras

Ácidos moles tendem a ligar-se a bases moles

R. G. Pearson, J. Chem. Educ. , 1968 , 45, 581.

Solubilidade de haletos

Coordenação tiocianato (SCN-)

[Hg(SCN)4]2- [Zn(NCS)4]

2-

Maior → mais polarizável → Macio

Menor → menos polarizável → Duro

MACIO

Coordenação tiocianato (SCN-)

[Hg(SCN)4]2- [Zn(NCS)4]

2-

Maior → mais polarizável → Macio

Menor → menos polarizável → Duro

MACIO

MACIO MACIO DURO DURO

Coordenação tiocianato (SCN-)

[Pd(SCN)4]2- [Ni(NCS)4]

2-

MACIO MACIO DURO DURO

Estabilidade de reações

[CH3Hg(H2O)]+ + HCl CH3HgCl + H3O+

K = 1,8.1012

→ ←

[CH3Hg(H2O)]+ + HF CH3HgF + H3O+

K = 4,5.10-2

→ ←

Grande → mais polarizável → Macio

Maior → mais polarizável → Macio

Ácidos e bases duros e macios

Estabilidade de reações

(a) Cu2+ reagirá mais favoravelmente com OH− ou NH3?; Com O2− ou S2−?

(b) Fe3+ reagirá mais favoravelmente com OH− ou NH3?; Com O2− ou S2−?

(c) Ag+ reagirá mais favoravelmente com NH3 ou PH3?

Exercício

Ácidos e bases duros e macios

Parâmetros quantitativos - Pearson

Dureza absoluta η: Energia de ionização

Afinidade eletrônica

Maciez absoluta σ:

Eletron. Mulliken

Eletronegatividade F2>Cl2>Br2>I2

mais duro

Ácidos e bases duros e macios

Parâmetros quantitativos – Drago-Wayland

Fatores covalentes e eletrostáticos

eletrostático covalente

Exercício: Calcule a entalpia de formação utilizando os parâmetros E e C para a

reação do I2 com éter etílico e o sulfeto de dietila

Exercício: Calcule a entalpia de formação utilizando os parâmetros E e C para a

reação do I2 com éter etílico e o sulfeto de dietila

Fatores dominantes

Reação com o sulfeto de etila é mais favorável

I2: macio / S: macio