COMPÓSITOS E NANOCOMPÓSITOS DE … · PDMS-POE com auxílio de homogeneizador 3386, da MH ......

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COMPÓSITOS E NANOCOMPÓSITOS DE BORRACHAS TERMOPLÁSTICAS DE POLI(ESTIRENO-b-BUTADIENO-b-ESTIRENO) E ARGILA MONTMORILONITA Agradecimentos Compósitos polímero/argila têm atraído considerável atenção pelo fato de apresentarem melhorias em algumas propriedades do polímero, empregando-se baixas quantidades de carga. Em função da dispersão da argila na matriz polimérica, os compósitos podem ser classificados em [1]: Introdução Conclusões Resultados e Discussão Caracterização dos compósitos obtidos via masterbatch Caracterização dos compósitos obtidos via adição direta da argila FESEM DRX DRX Objetivos Metodologia Materiais SBS Kraton D-1102B, com 29,5% de estireno Argila montmorillonita orgânica modificada com sal de alquilamônio quaternário, de procedência Southern Clay, Cloisite® 20A (C20A) fluído de copolímero de silicona, poli(dimetilsiloxano-co- poli(óxido de etileno-3-propilmetilsiloxano)), PDMS-POE, Dow Corning Método Preparação do masterbatch. A argila C20A foi dispersa em PDMS-POE com auxílio de homogeneizador 3386, da MH equipamentos, na razão 2:1 argila:PDMS-POE em massa. O masterbatch foi seco em estufa a vácuo a 80°C, previamente à preparação dos compósitos. Preparação das formulações. As misturas foram efetuadas em um homogeneizador 3386, da MH equipamentos, com rotação máxima de 3600 rpm, por 1 minuto. Uma amostra que contém apenas SBS, processada da mesma maneira que as demais foi preparada como referência. Quantidades dos componentes usadas em cada formulação Estudar o efeito da adição de um masterbatch de argila organicamente modificada/copolímero de silicona no estado de dispersão da argila e nas propriedades mecânicas de SBS Comparar os resultados obtidos para o material SBS/argila preparado via masterbatch com os resultados do análogo obtido via adição direta da argila. Raphael E. F. de Paiva* (PIBIC/CNPQ), Inez V. P. Yoshida Instituto de Química Universidade Estadual de Campinas UNICAMP *[email protected] Palavras-Chave SBS PDMS-POE Compósitos Masterbatch Montmorillonita Em particular, os nanocompósitos apresentam propriedades como elevada estabilidade térmica, propriedades de barreira, além de módulo de Young e resistência à tração melhorados em relação ao polímero puro. Nomenclatura da formulação Matriz MB 2:1 (C20A : PDMS-POE) C20A (adição direta) Quantidade final de C20A no compósito SBS SBS 0 SBS/ C20A (2,50 phr)/PDMS- POE(1,25 phr) 3,75 phr 2,5 phr SBS/ C20A (5,00 phr)/PDMS- POE(2,50 phr) 7,5 phr 5,0 phr SBS/C20A (2,50 phr) 2,5 phr 2,5 phr SBS/C20A (5,00 phr) 5 phr 5,0 phr 2 4 6 8 0 500 1000 1500 2000 2500 36,5 24,8 34,7 Intensidade / cps 2 / ° C20A SBS SBS/C20A (2,50 phr) SBS/C20A (5,00 phr) FESEM Nomenclatura da formulação Tensão Máxima (MPa) Alongamento Máximo (%) Módulo De Young (MPa) Tensão na Ruptura (MPa) SBS 20 ± 2 1329 ± 82 11 ± 9 19 ± 3 SBS/C20A (2,50 phr) 15 ± 3 1178 ± 86 5 ± 1 14 ± 2 SBS/C20A (5,00 phr) 10 ± 4 965 ± 171 5 ± 1 9 ± 4 Propriedades mecânicas Nomenclatura da formulação Tensão Máxima (MPa) Alongamento Máximo (%) Módulo De Young (MPa) Tensão na Ruptura (MPa) SBS 20 ± 2 1329 ± 82 11 ± 9 19 ± 3 SBS/ C20A (2,50 phr)/ PDMS-POE(1,25 phr) 22 ± 3 1272 ± 81 8 ± 1 21 ± 4 SBS/ C20A (5,00 phr)/ PDMS-POE(2,50 phr) 3 ± 1 408 ± 104 10 ± 4 3 ± 1 Propriedades mecânicas C20A + PDMS-POE apolar polar Sal de alquilamônio quaternário (sem grupos polares na cadeia alquila) Masterbatch C20A/PDMS-POE Segmentos apolares localizados principalmente entre as lamelas da argila. d001 = 24,8 Å Segmentos polares d001 = 43,7 Å Referências Observou-se aumento na distância interlamelar (indicada em Å) para as duas formulações preparadas via adição direta da argila, o que evidencia intercalação das cadeias do SBS nas galerias da argila. 2 4 6 8 0 500 1000 1500 2000 2500 34,5 40,5 24,8 43,7 Intensidade / cps 2/ ° C20A Masterbatch SBS SBS/C20A (2,50 phr)/PDMS-POE(1,25 phr) SBS/C20A (5,00 phr)/PDMS-POE(2,50 phr) O masterbatch preparado apresentou uma maior distância interlamelar (d), evidenciando intercalação das cadeias de PDMS-POE. Com sua introdução na matriz de SBS, verificou-se uma diminuição em d, o que sugere a perda parcial de PDMS- POE das galerias da argila, com possível intercalação do SBS. A argila apresentou-se na forma de grandes aglomerados de argila dispersos na matriz de SBS. A dispersão da argila na matriz foi consideravelmente melhorada, via adição do masterbatch. Ilustração do arranjo das cadeias de PDMS-POE dentro das galerias da C20A no masterbatch [2] A introdução da argila orgânica provocou diminuição do alongamento máximo e do módulo de Young dos materiais. A introdução da argila via masterbatch levou a materiais com propriedades mecânicas similares com as da matriz de SBS. [1] S Pavilidou, CD Papaspydides,Prog. Polym. Sci., 33, 1119, 2008 [2] MLQA Kaneko, RB Romero, MC Gonçalves, IVP Yoshida. Eur. Polym. J., 46, 881, 2010 A introdução da argila C20A via masterbatch na matriz de SBS promoveu um maior aumento no espaçamento interlamelar da argila do que por adição direta, sugerindo uma intercalação mais expressiva do SBS na argila, o que está de acordo com a morfologia observada via FESEM (o masterbatch levou a uma distribuição mais fina e uniforme da argila na matriz) além de ter promovido melhores propriedades mecânicas, comparado-se com os compósitos preparados via adição direta. SBS/C20A (2,50 phr) SBS/C20A (5,00 phr) SBS/C20A (2,50 phr)/PDMS-POE (1,25 phr) SBS/C20A (5,00 phr)/PDMS-POE (2,50 phr)

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COMPÓSITOS E NANOCOMPÓSITOS DE BORRACHAS TERMOPLÁSTICAS DE POLI(ESTIRENO-b-BUTADIENO-b-ESTIRENO)

E ARGILA MONTMORILONITA

Agradecimentos

Compósitos polímero/argila têm atraído considerávelatenção pelo fato de apresentarem melhorias em algumaspropriedades do polímero, empregando-se baixas quantidadesde carga. Em função da dispersão da argila na matrizpolimérica, os compósitos podem ser classificados em [1]:

Introdução

Conclusões

Resultados e DiscussãoCaracterização dos compósitos obtidos via

masterbatchCaracterização dos compósitos obtidos via

adição direta da argila

FESEM

DRXDRX

Objetivos

MetodologiaMateriais

SBS Kraton D-1102B, com 29,5% de estireno Argila montmorillonita orgânica modificada com sal de

alquilamônio quaternário, de procedência Southern Clay,Cloisite® 20A (C20A)

fluído de copolímero de silicona, poli(dimetilsiloxano-co-poli(óxido de etileno-3-propilmetilsiloxano)), PDMS-POE,Dow Corning

Método

Preparação do masterbatch. A argila C20A foi dispersa em

PDMS-POE com auxílio de homogeneizador 3386, da MH

equipamentos, na razão 2:1 argila:PDMS-POE em massa. O

masterbatch foi seco em estufa a vácuo a 80°C, previamente

à preparação dos compósitos.

Preparação das formulações. As misturas foram efetuadas em

um homogeneizador 3386, da MH equipamentos, com

rotação máxima de 3600 rpm, por 1 minuto. Uma amostra

que contém apenas SBS, processada da mesma maneira que

as demais foi preparada como referência.

Quantidades dos componentes usadas em cada formulação

Estudar o efeito da adição de um masterbatch de argila

organicamente modificada/copolímero de silicona no estadode dispersão da argila e nas propriedades mecânicas de SBS

Comparar os resultados obtidos para o material SBS/argilapreparado via masterbatch com os resultados do análogoobtido via adição direta da argila.

Raphael E. F. de Paiva* (PIBIC/CNPQ), Inez V. P. Yoshida

Instituto de QuímicaUniversidade Estadual de Campinas – UNICAMP

*[email protected]

Palavras-Chave SBSPDMS-POECompósitosMasterbatchMontmorillonita

Em particular, os nanocompósitos apresentampropriedades como elevada estabilidade térmica,propriedades de barreira, além de módulo de Young eresistência à tração melhorados em relação ao polímero puro.

Nomenclatura da formulação

MatrizMB 2:1 (C20A :

PDMS-POE)C20A (adição

direta)Quantidade final de C20A no compósito

SBS

SBS

0SBS/ C20A (2,50 phr)/PDMS-

POE(1,25 phr)3,75 phr 2,5 phr

SBS/ C20A (5,00 phr)/PDMS-POE(2,50 phr)

7,5 phr 5,0 phr

SBS/C20A (2,50 phr) 2,5 phr 2,5 phrSBS/C20A (5,00 phr) 5 phr 5,0 phr

2 4 6 8

0

500

1000

1500

2000

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36,5

24,8

34,7

Inte

nsid

ad

e / c

ps

2/ °

C20A

SBS

SBS/C20A (2,50 phr)

SBS/C20A (5,00 phr)

FESEM

Nomenclatura

da formulação

Tensão

Máxima (MPa)

Alongamento

Máximo (%)

Módulo

De Young (MPa)

Tensão na

Ruptura (MPa)

SBS 20 ± 2 1329 ± 82 11 ± 9 19 ± 3

SBS/C20A (2,50 phr) 15 ± 3 1178 ± 86 5 ± 1 14 ± 2

SBS/C20A (5,00 phr) 10 ± 4 965 ± 171 5 ± 1 9 ± 4

Propriedades mecânicas Nomenclatura

da formulação

Tensão

Máxima (MPa)

Alongamento

Máximo (%)

Módulo

De Young (MPa)

Tensão na

Ruptura (MPa)

SBS 20 ± 2 1329 ± 82 11 ± 9 19 ± 3

SBS/ C20A (2,50 phr)/

PDMS-POE(1,25 phr)22 ± 3 1272 ± 81 8 ± 1 21 ± 4

SBS/ C20A (5,00 phr)/

PDMS-POE(2,50 phr)3 ± 1 408 ± 104 10 ± 4 3 ± 1

Propriedades mecânicas

C20A

+

PDMS-POE

apolar

polar

Sal de alquilamônio quaternário(sem grupos polares na cadeia alquila)

Masterbatch C20A/PDMS-POE

Segmentos apolares localizados principalmente entre as lamelas da argila.

d001 = 24,8 Å

Segmentos

polares

d001 = 43,7 Å

Referências

Observou-se aumento nadistância interlamelar(indicada em Å) para as duasformulações preparadas viaadição direta da argila, o queevidencia intercalação dascadeias do SBS nas galerias daargila.

2 4 6 8

0

500

1000

1500

2000

2500

34,5

40,5 24,8

43,7

Inte

nsid

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e / c

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2/ °

C20A

Masterbatch

SBS

SBS/C20A (2,50 phr)/PDMS-POE(1,25 phr)

SBS/C20A (5,00 phr)/PDMS-POE(2,50 phr)

O masterbatch preparadoapresentou uma maior distânciainterlamelar (d), evidenciandointercalação das cadeias dePDMS-POE. Com sua introduçãona matriz de SBS, verificou-seuma diminuição em d, o quesugere a perda parcial de PDMS-POE das galerias da argila, compossível intercalação do SBS.

A argila apresentou-se na forma de grandes aglomeradosde argila dispersos na matriz de SBS.

A dispersão da argila na matriz foi consideravelmentemelhorada, via adição do masterbatch.

Ilustração do arranjo das cadeias de PDMS-POE dentro das galerias da C20A no masterbatch [2]

A introdução da argila orgânica provocou diminuição doalongamento máximo e do módulo de Young dos materiais.

A introdução da argila via masterbatch levou a materiaiscom propriedades mecânicas similares com as da matriz deSBS.

[1] S Pavilidou, CD Papaspydides,Prog. Polym. Sci., 33, 1119, 2008[2] MLQA Kaneko, RB Romero, MC Gonçalves, IVP Yoshida. Eur. Polym. J., 46, 881, 2010

A introdução da argila C20A via masterbatch na matriz de SBS promoveu um maior aumento no espaçamento interlamelar da argila do que poradição direta, sugerindo uma intercalação mais expressiva do SBS na argila, o que está de acordo com a morfologia observada via FESEM (omasterbatch levou a uma distribuição mais fina e uniforme da argila na matriz) além de ter promovido melhores propriedades mecânicas,comparado-se com os compósitos preparados via adição direta.

SBS/C20A (2,50 phr) SBS/C20A (5,00 phr)SBS/C20A (2,50 phr)/PDMS-POE (1,25 phr) SBS/C20A (5,00 phr)/PDMS-POE (2,50 phr)