electroquimicaPRINCIPIOS2K4I [Modo de...

Electroquímica analíticaPrincipios:

Condiciones operatorias I y IIModelo difusional

Cinética electródicaCinética de transferencia de masa

Cinética química acoplada

Alejandro BaezaFQ UNAM

1FQ UNAM Alejandro Baeza 2007

(+) (-)

mV

Equilibrio

electroquímico

δδδδ δδδδ

Interfases cargadas =electrodos

Se forma La doble capaelectrica


(+) (-)Se rompe el

Equilibrio

Electroquímico:

Migración iónica.

Se enriquece

imigratoriaI

δδδδ δδδδ

Interfases cargadas =electrodos

Se enriquecela doble capaEléctrica.

v

(+) (-)

imigratoria=icapacitiva


+ -

-´+ +

C/s = I

- -´+ +

Esfera internaEsfera externa

-

+

-


CONDICIONES OPERATORIAS6FQ UNAM Alejandro Baeza 2007

¿cuál es la relación entre corriente, resistencia yel potencial impuesto externamente

Para una disolución iónica?

Los iones se muevenLentamente.

Los electrodosSe polarizan:


LOS ELECTRODOS Y LAS CELDAS

Iamperímetro

Sistema de 2 electrodos:

potenciostáto


electrodo


Condiciones operatorias (I)

1) Los electrodos: 3

EA: Gran superficieET: MICROELECTRODOER: (dE/dI) 0 ET: MICROELECTRODOER: (dE/dI) 0

1) Electrolito soporte inerte

2) Régimen hidrodinámico controlado


Régimen hidrodinamico controlado:

I/Régimen convectivo laminar

II/

Sin agitar

III/Flujo continuo

ultramicroelectrodos


Antecedentes: celda convencional

HMDE

“hanging mercury

dropping electrode

Volumen: 30 mL


H.Prado, P. Diaz. J.L. Ortiz and Alejandro Baeza

Polarographic determination of Km´ and of glutathione reductaseCurrent Separations 20-4(2004)117-122 19FQ UNAM Alejandro Baeza 2007

Electrodos giratorios de disco: EGDRégimen hidrodinámico (convectivo laminar) 20FQ UNAM Alejandro Baeza 2007

Electroquìmica

De flujo


Microcelda para ASV

SIN AGITACIÓNREGIMEN DE

DIFUSIÓN PURA


UME

SIN AGITACIÓN

¡REGIMEN CONVECTIVO!


ITIES


100 mL


¿cuál es la relación entre corriente, resistencia y

el potencial impuesto externamente?

Resistencia ideal:¡Ley de Ohm!

E=IR

E

I31FQ UNAM Alejandro Baeza 2007

ERET


Química Analítica

Determinación Analítica

Metodologìa Analítica

Metodos quìmicos Metodos Fisicoquìmicos

Analísis Químico(mediciòn, monitoreo, caracterización)

(reacción químico) (interacción energìa-materia)33FQ UNAM Alejandro Baeza 2007

CONDICIONES OPERATORIAS (II)

METODOLOGIA ELECTROANALÍTICA

PERTURBACIÓN SISTEMA RESPUESTA


imposición

de

potencial

E=f(t)

imposición

de

corriente

I=f(t)

programa

perturbación

potenciostático

pulsos

de

potencial

potenciodinámico

barridos

de

potencial

E=f(t)

galvanostático

pulsos

de

corriente

galvanodinámico

barrridos

de

corriente

I=f(t)


Programaperturbación

Patrón de Respuesta

Pulsos de

potencialCronoamperometría

(I)E = f(t)

Pulsos de

corrienteCronopotenciometría

(E) = f(t)corriente (E)I = f(t)

Barrido de

potencialVoltamperometría

I = f (E)

Barrido de

corrienteVoltamperometría

E = f (I)36FQ UNAM Alejandro Baeza 2007

galvanostato


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