Eletroquímica: estudo da interconversão entre energia elétrica e reações químicas.
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Eletroquímica: estudo da
interconversão entre energia elétrica e
reações químicas
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A relação entre as reações químicas e a corrente
elétrica é estudada por um ramo da química chamado
ELETROQUÍMICA
Quando uma corrente elétrica
provoca uma
reação química teremos uma
ELETRÓLISE
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Esta pilha baseia-se na seguinte reação:
Zn + CuCuSO4 + ZnSO4
ou, na forma iônica
Zn + CuCu2+ + Zn2+
**
ELÉTRONS
DANIELL percebeu que estes elétrons poderiam ser transferidos do
Zn para os íons Cu2+
por um fio condutor externo e, este movimento produzir uma
CORRENTE ELÉTRICA
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PILHA DE DANIEL
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Célula Eletroquímica
No eletrodo de Zn ocorre a seguinte reação:
No eletrodo de Cu ocorre a seguinte reação:
Reação Global:
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A solução de ZnSO4 vai ficando mais concentrada
O eletrodo de zinco vai se desgastando como passar do tempo
O eletrodo de cobre terá sua massa aumentada
A solução de CuSO4 vai ficando mais diluída
Nas soluções teremos a passagem dos íons, em excesso, de um lado para o outro através da ponte salina
À medida que a reação vai ocorrendo poderemos fazer as seguintes observações
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O pólo de onde saem os elétrons ocorrendo a
oxidação chama-seANODO e corresponde
ao PÓLO NEGATIVO
O pólo onde chegam os elétrons ocorrendo a
redução chama-seCATODO e corresponde ao
PÓLO POSITIVO
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REPRESENTAÇÃO DE UMA PILHA
Uma pilha, segundo a IUPAC,
deve ser representada da seguinte forma:
Para a pilha de DANIELL
Zn0 Cu2+Zn2+ Cu0
M1 M2M1 M2
0 x+ y+ 0
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Os metais que fazem parte de uma reação de
óxido-redução
têm uma tendência a
CEDER ou RECEBER ELÉTRONS
Essa tendência é determinada pelo
potencial de eletrodo (E),
medido em volts (V)
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Quanto maior for a medida
do potencial de oxidação,
maior é a tendência
do metal ceder elétrons
Quanto maior for a medida
do potencial de redução,
maior é a tendência
do metal ganhar elétrons
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Este potencial, em geral, é medido a
1 atm, 25°C e solução 1 mol/L
Sendo assim, nestas condições,
Chamado de
POTENCIAL NORMAL DE ELETRODO (E°)
Esse potencial é medido tomando-se como
referencial um eletrodo de hidrogênio,
que tem a ele atribuído o potencial “0,00 V”
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Para a pilha de Daniell os potenciais são:
Zn2 e –+Zn2+
CuCu2+ + 2 e –
E° = – 0,76 Vred
E° = + 0,34 Vred
Como o cobre tem um maior potencial normal de redução
ele vai ganhar elétrons, sofrendo redução,
e o zinco vai perder elétrons, sofrendo oxidação
CuCu2+ + 2 e – E° = + 0,34 Vred
Zn 2 e –+Zn2+ E° = + 0,76 Voxi
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu ΔE = + 1,10 V
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Estes objetos foram recobertos com um
metal através de um processo químico chamado de
ELETRÓLISE
Pode-se dizer que
ELETRÓLISE
é o fenômeno de decomposição de uma
substância pela ação de uma
CORRENTE ELÉTRICA
A eletrólise ocorre com soluções onde existam íons ou
com substâncias iônicas fundidas
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Uma fonte de energia faz
passar uma corrente
elétrica pelo recipiente
contendo a solução, ou a
substância fundida,
provocando a reação
química e liberando as
espécies finais nos
eletrodos
ÂNIONS CÁTIONS
ELÉ
TR
ON
S
+ –
+ – ELÉ
TR
ON
S
GERADOR
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ÂNIONS
GERADOR
CÁTIONS
ELÉ
TR
ON
S
+ –
+ – ELÉ
TR
ON
S
No pólo negativo (cátodo)
os cátions
recebem elétrons
(sofrem redução)
e descarregam.
C x+ + C
A x – A
-x e
No pólo positivo (ânodo)
os ânions
perdem elétrons
(sofrem oxidação)
e descarregam.
-x e
Na eletrólise o pólo negativo é o cátodoe o pólo positivo o ânodo.
+
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Potencial da Pilha• Equação de Nernst: é a relação quantitativa que
permite calcular a força eletromotriz de uma pilha, para concentrações de íons diferentes de uma unidade.
• A variação de energia livre, ΔG, de qualquer reação e variação de energia livre padrão, ΔG°, estão relacionadas por meio da seguinte reação:
• Reação de oxido-redução
e
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Para reação redox:
− nFE = − nFE0 + RTlnQ ou
Sendo: R = 8,315 J K-1 mol-1; T = 298,2 K (25°C); F = 96485 C mol-1
Substituindo os valores de R, T e F:
ou
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Potenciais-padrão e constantes de equilíbrio
• Quando um sistema atinge o equilíbrio, a energia livre dos produtos é igual à energia livre dos reagentes, ou seja, ΔG = 0, e Q = K, então:
Que a 25°C, fica: