ESTEREOQUÍMICA

QUÍMICA EM TRÊS DIMENSÕES

Professora Doutora Liliana Marzorati IQ-USP

Escola Olímpica de Química – EOQ

16 de julho de 2011

ESTEREOISÔMEROS CIS / TRANS

ESTEREOISÔMEROS QUE SÃO IMAGENS ESPECULARES

LOUIS PASTEUR

CRISTAIS DE TARTARATO DE AMÔNIO E SÓDIO

POLARÍMETRO

ÁCIDO (-) TARTÁRICO ÁCIDO (+) TARTÁRICO

O TERCEIRO ESTEREOISÔMERO

(-) (+)

ENANTIÔMEROS

MESO

DIASTEREOISÔMEROS

PROPRIEDADES DOS ÁCIDOS TARTÁRICOS

ESTEREOISÔMERO

PONTO

DE

FUSÃO

( oC )

SOLUBILIDADE a

20 oC

(g/100g de água)

( + )

168-170 +12 139,0

( - )

168-170 -12 139,0

Meso

146-148 0 125,0

( +/- )

206 0 20,6

OH OH H

ANTI-ARRÍTMICO ANTI-CONCEPCIONAL

TERATOGÊNICO

H2N

CO2H

HO

HO

NH2

DESCARBOXILÁVEL NÃO DESCARBOXILÁVEL

CO2H

HO

HO

COMO OBTER APENAS UM

ESTEREOISÔMERO

??????????????????????????

NH2

CO2H

RESOLUÇÃO DE UMA MISTURA RACÊMICA

AMPICILINA

-NH3+

NH3+

NH2

NH2

-

ETANOL / ÁGUA

RESOLUÇÃO DE UMA MISTURA RACÊMICA

CO2H

CO2H

( + )

42% por cristalização a 5 oC e

filtração

NH3+

NH2

-

1) NaOH (aq)

2) HCl (aq)

pH 13 6,5

3) filtração

RESOLUÇÃO DE UMA MISTURA RACÊMICA

85 %

e.e = 99 %

EXCESSO ENANTIOMÉRICO ( e.e. )

É o excesso, em porcentagem, de um enantiômero sobre o outro

No exemplo anterior : 99,5% - 0,5% = 99% de e.e.

Pode ser determinado a partir dos valores de rotação optica

do enantiômero puro.

SÍNTESE ASSIMÉTRICA

QUANDO JÁ HÁ UM CENTRO ESTEREOGÊNICO

3 1

5 1

50 1

50 / 51 = 98 / 100

EXCESSO DIASTEREOMÉRICO = 98 - 2 =

96%

CH3

USANDO UM AUXILIAR QUIRAL

87%

1) base

2) CH3X

CH3

CH3

CH3

CH3

17%

USANDO UM REAGENTE QUIRAL

CETONA + PROLINA + BH3 ÁLCOOL

CO2HBH3

BBH3-

RENDIMENTO (%) e.e. (%)

84 86

78 43

90 85

79 32

e.e. = 66%

UTILIZANDO UM CATALISADOR QUIRAL

CATALISADOR