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Grupos Protetores

• A maneira mais comum de reagir com um grupo menosreativos na presença de um mais reativo é a utilização de umgrupo de proteção.

• Exemplo:

Grupos Protetores

• Uma forma de obeter o álcool que queremos é proteger acetona como um acetal.

Grupos Protetores

• Para escolher um grupo protetor apropriado, devemos levarem conta os seguintes aspectos. O grupo protetor deve ser:

– Simples de ser introduzido, em altos rendimentos.

– Estável nas condições de reações a serem empregadas.

– Fácil de ser removido, também em altos rendimentos.

a.) Proteção de grupos carbonílicos

• Os principais grupos de proteção de compostos carbonílicossão os acetais cícliclos.

a.) Proteção de grupos carbonílicos

Exemplo – Preparação de um composto de Grignard napresença de cetonas.

• Problemas – Estrutura instável e impossível de fazer

a.) Proteção de grupos carbonílicos

Como resolver este problema problema?

i. Introdução do grupo protetor

i. Realização da reação planejada

i. Remoção do grupo protetor

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a.) Proteção de grupos carbonílicosComo realizar uma catálise ácida em meio orgânico e anidro (Tolueno) via ácido p-

tolueno-sulfônico:

Aparato de Dean-Stark

a.) Proteção de grupos carbonílicos

Outros acetais:

- Tio-acetais:

- Acetonídeos:

a.) Proteção de grupos carbonílicos

- Acetonídeos:

b.) Proteção de grupos alcoóis

• Os principais grupos de proteção de alcoóis são:

– Acetais

– Éteres

– Trialquilsilil-éteres

b.) Proteção de grupos alcoóis

- Acetais:�os mais empregados são incluem

- Tetraidropiranil (THP) derivados - estável em condições deoxidação, redução e meio básico.

H2O / H+

b.) Proteção de grupos alcoóis

- Acetais:

- Metóxietóximetil derivados - estável em condições deoxidação, redução e meio básico.

ROH

Cl OO

piridina

Proteção

RO OO

H2O/H

desproteçaõ

ROH

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b.) Proteção de grupos alcoóis- Éteres: os mais comuns são o benzil-éter e o t-butil-éter

ROHpiridina

Proteção

ROH2 / Pd

desproteçaõ

ROH

CH2Cl

Estável com bases, ácidosfracos, oxidação e redução

ROH

H , Proteção

H2O / H

Desproteçaõ

ROH

Estável com bases, ácidosfracos, oxidação e redução

OH

ou

R O

b.) Proteção de grupos alcoóis- Trialquil-silil-éteres:

ROH

H , Proteção

H

Desproteçaõ

ROH

Estável com bases,oxidação e redução

R OSi

Me Me

Me

SiH3C

CH3

ClCH3

ou F

b.) Proteção de grupos alcoóis- Trialquil-silil-éteres:

R OSi

R OSi

R OSi

Ph

Ph

t-butildimetilsilil éter (TBDMSOR) trisisopropilsilil éter

(TIPSOR)t-butildifenilsilil éter (TBDPSOR)

104 x mais estáveis que o TMS

Remoção: Fluoreto de tetra-n-butilamonio (Bu4NF = TBAF)

Outros derivados de silício:

b.) Proteção de grupos alcoóis- Trialquil-silil-éteres – Exemplo

b.) Proteção de grupos amino- Amidas:

b.) Proteção de grupo amino- Carbamatos:

� Carboxibenzil (Cbz)

Cloroformato de benzila

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b.) Proteção de grupo amino- Carbamatos:

� t-butilcarboxicarbonil (t-Boc - Bock ou tee-bock)

b.) Proteção de grupo amino- Carbamatos – Exemplo: Preparação de um

antiHipertensivo