Hidrolise

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  Es cola de E ng enharia de Lorena EEL-USP Hidrólise Pr of. MS c. Ma r cos V il l el a Bar cza

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Esco la de Eng enh ar i a de Loren a 

EEL-USP 

Hidró l i se  

Prof . MSc. Marcos V i l le la Bar cza 

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Processos Unitários Orgânicos – PU191Prof . MSc. Marcos V i l le la Bar cza 

Hidrólise

1- Introdução: 

Hidrólise é um termo aplicado a reações orgânicas e inorgânicas em queágua efetua uma dupla troca com outro composto:

XY + H2O HY + XOH

C2H5Cl + H2O HCl + C2H5OHKCN + H2O HCN + KOH

 

Na química orgânica, hidrólise inclui, entre outras reações, saponificaçãode ácidos graxos e outros ésteres, inversão de açúcares, quebra de proteínas(hidrólises enzimáticas). Por conveniência, têm sido consideradas comohidrólise a reação onde um álcali é utilizado no lugar da água, obtendo um salalcalino de um ácido no final:

H3C CO

O CH2 CH3

NaOH H3C CO

O-Na+H3C CH2

OH

+ +

 O uso de álcalis em solução aquosa leva a outro tipo de reação

hidrolítica, chamada fusão alcalina, onde a proporção de álcali é aumentadae a de água reduzida:

SO3-Na+

+ NaOH

O-Na+

+ Na2SO3 + H2O

 

Também são consideradas reações de hidrólise aquelas onde sãocolocados ácidos minerais em água, em pequena ou grande quantidade. Estaadição, semelhante ao álcali, invariavelmente ajuda a iniciar ou acelerar oprocesso de hidrólise.

Outros agentes que aceleram a hidrólise, além de ácidos e álcalis, sãoutilizadas, mas, à exceção de enzimas, não são importantes.

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2-  Tipos de hidrólise: 

São conhecidos cinco tipos de hidrólise:

-  Hidrólise pura – água é utilizada sozinha;

-  Hidrólise ácida: uso de ácido mineral em solução aquosa diluída ouconcentrada;-  Hidrólise básica: uso de álcali em solução aquosa diluída ou concentrada;-  Fusão alcalina a alta temperatura: uso de álcali sem ou com pouca

quantidade de água;-  Hidrólise enzimática.

Processos de hidrólise são realizados em fase líquida ou vapor. A maioriados processos industriais utiliza o primeiro tipo, entretanto, existe um

crescente interesse por reações em fase vapor.

3-  Agentes de hidrólise: 

A palavra hidrólise significa decomposição pela água, mas são raros oscasos em que a água, por si mesma, sem outra ajuda, pode realizar umahidrólise completa. Neste caso é necessário operar a temperaturas e pressõeselevadas. Para que a reação seja rápida e completa é sempre indispensávelum agente acelerador, qualquer que seja o mecanismo da reação. Os mais

importantes são álcalis, ácidos e enzimas.

- Água:anidridos de ácidos, lactonas e outros anidridos como óxido de etilenosão facilmente hidrolisados por água.

Sais de diazônio quando aquecidos com água hidrolizam-secompletamente:

+ H2O(Vapor)

OH

+ N2 + HCl

N N+]Cl-

 

Ácido benzeno-sulfônico com vapor d’água gera fenol e ácido sulfúrico:SO3H

+ H2O(Vapor) + H2SO4

OH

 

Cloro-benzeno e vapor d’água passando através de sílica porosa a 575o

Ctambém produz fenol:

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Cl

+ H2O(Vapor) + HCl

OH

SílicaPorosa

575oC

 

- Hidrólise ácida: é realizada com diversas classes de compostos orgânicos:ésteres, açúcares, amidas, etc.Ácidos clorídrico e sulfúrico são os mais utilizados mas, outros ácidos têm sidoexplorados. Ácidos fórmico e tricloroacético têm menor atividade, masproduzem reações mais limpas. Ácidos oxálico e benzeno-sulfônico são maisativos que sulfúrico.

- Hidrólise alcalina: podemos distinguir três classes de hidrólise alcalina. Ouso de baixas concentrações de álcali na hidrólise, usado em reações deésteres e materiais similares. Uma segunda, uso de álcali suficiente sobpressão e em alta concentração:

Cl

+ NaOHaq. + NaCl + H2O

OH

H2O(Vapor)

H3C Cl + CaCl2 + H2O+ Ca(OH)2 H3C OH  E por último, fusão de materiais orgânicos com soda cáustica ou potassa.

- Hidrólise enzimática: poucas operações em grande escala utilizamenzimas para efetuar hidrólise. Exemplo típico da utilização de enzima está naindústria cervejeira, a fermentação do malte é uma hidrólise por ação daamilase. Hidrólise enzimática está relacionada com a bioquímica.

4- Características das instalações industriais: Processos de hidrólise são realizados, na maioria dos casos, em

batelada. Equipamentos como tanques, reatores, hidrolisadores e tubulaçõessão de aço inoxidável para evitar corrosão provocada pela produção deoxigênio livre quando temperatura e concentração do ácido mineral elevadas.Algumas instalações utilizam-se de equipamentos com revestimento de vidroborosilicato (Pirex).

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Instalação para obtenção de sabão

Hidrólise Contínua

Descrição do processo

O procedimento consiste em hidrolisar a gordura, separara glicerina e depois neutralizar os ácidos graxos com solução desoda cáustica (NaOH) ou separá-los utilizando processo dedestilação fracionada a vácuo.

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Instalação para procedimento “Colgate” 

Hidrólise contínua em contracorrente

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Instalação para obtenção de Fenol

Processo Contínuo

01 Filtro; 12 Reator de fusão alcalina;02 Evaporador; 13 Coletor de prod. fundido;03 Neutralizador; 14 Reator;04 Depósito; 15 Caldeira;05 Sulfonador; 16 Torre;06 Depósito de benzeno; 17 Filtro prensa;07 Depósito de óleum; 18 Separador;08 Deposito de soda cáustica; 19 Depósito fenol bruto;09 Refluxo; 20 Condensador;10 Depósito de benzeno sulfonato 21 Caldeira para fenol;11 Água; 22 Depósito fenol puro.

Reações:(1) C6H6 + H2SO4 C6H5SO3H + H2O

(2) 2C6H5SO3H + Na2SO3 2C6H5SO3Na + H2SO3(3) C6H5SO3Na + 2NaOH C6H5ONa + Na2SO3 + H2O(4) 2C6H5ONa + H2SO3 2C6H5OH + Na2SO3  

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Descrição do processo

-  Ácido benzeno sulfônico – preparado de forma contínuaem uma série de reatores que atuam em paralelo;-  O ácido preparado é enviado para o neutralizador

(vitrificado) que é alimentado com solução de sulfito de sódio evapor enviados da caldeira de concentração (15); é mantidofracamente ácida a solução no neutralizador;-  O anidrido sulfuroso se desprende e enviado para torree depois conduzido para acidificar o fenóxido de sódio no reator(14);-  A pasta com benzeno sulfonato de sódio e sulfito desódio é enviado para um filtro (vitrificado) no qual é insuflado vaporpara eliminar SO2 residual; após, a pasta é centrifugada para aseparação do sulfito de sódio e solução de benzeno sulfonato desódio;-  A solução de benzeno sulfonato de sódio alimenta oevaporador (2) para concentração da solução e depois enviado aodepósito (10);-  A fusão alcalina ocorre no reator (12). Solução a 70%de soda é pré-aquecida, enviada para o reator e mantida sobagitação a 300 oC. É bombeado a solução de benzeno sulfonato de

sódio por debaixo da superfície da soda fundida;-  Durante seis horas é mantida na temperatura de 305-310 oC e depois a 330 oC durante aproximadamente uma hora;-  Sulfito de sódio é insolúvel na solução concentrada desoda que contém fenóxido de sódio;-  Esta solução é transferida para o coletor (13) e lavadacom água. Depois enviado para o reator (14) onde recebe água delavagem usada anteriormente (16) com SO2 para neutralização dofenóxido de sódio a fenol bruto;-  O fenol bruto passa por um filtro prensa e depois paraum separador de líquido;-  O fenol é purificado por destilação a vácuo para retirada daparte aquosa que é reservada para um novo ciclo de fabricação.