Hidrolise
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Esco la de Eng enh ar i a de Loren a
EEL-USP
Hidró l i se
Prof . MSc. Marcos V i l le la Bar cza
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Processos Unitários Orgânicos – PU191Prof . MSc. Marcos V i l le la Bar cza
Hidrólise
1- Introdução:
Hidrólise é um termo aplicado a reações orgânicas e inorgânicas em queágua efetua uma dupla troca com outro composto:
XY + H2O HY + XOH
C2H5Cl + H2O HCl + C2H5OHKCN + H2O HCN + KOH
Na química orgânica, hidrólise inclui, entre outras reações, saponificaçãode ácidos graxos e outros ésteres, inversão de açúcares, quebra de proteínas(hidrólises enzimáticas). Por conveniência, têm sido consideradas comohidrólise a reação onde um álcali é utilizado no lugar da água, obtendo um salalcalino de um ácido no final:
H3C CO
O CH2 CH3
NaOH H3C CO
O-Na+H3C CH2
OH
+ +
O uso de álcalis em solução aquosa leva a outro tipo de reação
hidrolítica, chamada fusão alcalina, onde a proporção de álcali é aumentadae a de água reduzida:
SO3-Na+
+ NaOH
O-Na+
+ Na2SO3 + H2O
Também são consideradas reações de hidrólise aquelas onde sãocolocados ácidos minerais em água, em pequena ou grande quantidade. Estaadição, semelhante ao álcali, invariavelmente ajuda a iniciar ou acelerar oprocesso de hidrólise.
Outros agentes que aceleram a hidrólise, além de ácidos e álcalis, sãoutilizadas, mas, à exceção de enzimas, não são importantes.
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2- Tipos de hidrólise:
São conhecidos cinco tipos de hidrólise:
- Hidrólise pura – água é utilizada sozinha;
- Hidrólise ácida: uso de ácido mineral em solução aquosa diluída ouconcentrada;- Hidrólise básica: uso de álcali em solução aquosa diluída ou concentrada;- Fusão alcalina a alta temperatura: uso de álcali sem ou com pouca
quantidade de água;- Hidrólise enzimática.
Processos de hidrólise são realizados em fase líquida ou vapor. A maioriados processos industriais utiliza o primeiro tipo, entretanto, existe um
crescente interesse por reações em fase vapor.
3- Agentes de hidrólise:
A palavra hidrólise significa decomposição pela água, mas são raros oscasos em que a água, por si mesma, sem outra ajuda, pode realizar umahidrólise completa. Neste caso é necessário operar a temperaturas e pressõeselevadas. Para que a reação seja rápida e completa é sempre indispensávelum agente acelerador, qualquer que seja o mecanismo da reação. Os mais
importantes são álcalis, ácidos e enzimas.
- Água:anidridos de ácidos, lactonas e outros anidridos como óxido de etilenosão facilmente hidrolisados por água.
Sais de diazônio quando aquecidos com água hidrolizam-secompletamente:
+ H2O(Vapor)
OH
+ N2 + HCl
N N+]Cl-
Ácido benzeno-sulfônico com vapor d’água gera fenol e ácido sulfúrico:SO3H
+ H2O(Vapor) + H2SO4
OH
Cloro-benzeno e vapor d’água passando através de sílica porosa a 575o
Ctambém produz fenol:
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Cl
+ H2O(Vapor) + HCl
OH
SílicaPorosa
575oC
- Hidrólise ácida: é realizada com diversas classes de compostos orgânicos:ésteres, açúcares, amidas, etc.Ácidos clorídrico e sulfúrico são os mais utilizados mas, outros ácidos têm sidoexplorados. Ácidos fórmico e tricloroacético têm menor atividade, masproduzem reações mais limpas. Ácidos oxálico e benzeno-sulfônico são maisativos que sulfúrico.
- Hidrólise alcalina: podemos distinguir três classes de hidrólise alcalina. Ouso de baixas concentrações de álcali na hidrólise, usado em reações deésteres e materiais similares. Uma segunda, uso de álcali suficiente sobpressão e em alta concentração:
Cl
+ NaOHaq. + NaCl + H2O
OH
H2O(Vapor)
H3C Cl + CaCl2 + H2O+ Ca(OH)2 H3C OH E por último, fusão de materiais orgânicos com soda cáustica ou potassa.
- Hidrólise enzimática: poucas operações em grande escala utilizamenzimas para efetuar hidrólise. Exemplo típico da utilização de enzima está naindústria cervejeira, a fermentação do malte é uma hidrólise por ação daamilase. Hidrólise enzimática está relacionada com a bioquímica.
4- Características das instalações industriais: Processos de hidrólise são realizados, na maioria dos casos, em
batelada. Equipamentos como tanques, reatores, hidrolisadores e tubulaçõessão de aço inoxidável para evitar corrosão provocada pela produção deoxigênio livre quando temperatura e concentração do ácido mineral elevadas.Algumas instalações utilizam-se de equipamentos com revestimento de vidroborosilicato (Pirex).
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Instalação para obtenção de sabão
Hidrólise Contínua
Descrição do processo
O procedimento consiste em hidrolisar a gordura, separara glicerina e depois neutralizar os ácidos graxos com solução desoda cáustica (NaOH) ou separá-los utilizando processo dedestilação fracionada a vácuo.
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Instalação para procedimento “Colgate”
Hidrólise contínua em contracorrente
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Instalação para obtenção de Fenol
Processo Contínuo
01 Filtro; 12 Reator de fusão alcalina;02 Evaporador; 13 Coletor de prod. fundido;03 Neutralizador; 14 Reator;04 Depósito; 15 Caldeira;05 Sulfonador; 16 Torre;06 Depósito de benzeno; 17 Filtro prensa;07 Depósito de óleum; 18 Separador;08 Deposito de soda cáustica; 19 Depósito fenol bruto;09 Refluxo; 20 Condensador;10 Depósito de benzeno sulfonato 21 Caldeira para fenol;11 Água; 22 Depósito fenol puro.
Reações:(1) C6H6 + H2SO4 C6H5SO3H + H2O
(2) 2C6H5SO3H + Na2SO3 2C6H5SO3Na + H2SO3(3) C6H5SO3Na + 2NaOH C6H5ONa + Na2SO3 + H2O(4) 2C6H5ONa + H2SO3 2C6H5OH + Na2SO3
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Descrição do processo
- Ácido benzeno sulfônico – preparado de forma contínuaem uma série de reatores que atuam em paralelo;- O ácido preparado é enviado para o neutralizador
(vitrificado) que é alimentado com solução de sulfito de sódio evapor enviados da caldeira de concentração (15); é mantidofracamente ácida a solução no neutralizador;- O anidrido sulfuroso se desprende e enviado para torree depois conduzido para acidificar o fenóxido de sódio no reator(14);- A pasta com benzeno sulfonato de sódio e sulfito desódio é enviado para um filtro (vitrificado) no qual é insuflado vaporpara eliminar SO2 residual; após, a pasta é centrifugada para aseparação do sulfito de sódio e solução de benzeno sulfonato desódio;- A solução de benzeno sulfonato de sódio alimenta oevaporador (2) para concentração da solução e depois enviado aodepósito (10);- A fusão alcalina ocorre no reator (12). Solução a 70%de soda é pré-aquecida, enviada para o reator e mantida sobagitação a 300 oC. É bombeado a solução de benzeno sulfonato de
sódio por debaixo da superfície da soda fundida;- Durante seis horas é mantida na temperatura de 305-310 oC e depois a 330 oC durante aproximadamente uma hora;- Sulfito de sódio é insolúvel na solução concentrada desoda que contém fenóxido de sódio;- Esta solução é transferida para o coletor (13) e lavadacom água. Depois enviado para o reator (14) onde recebe água delavagem usada anteriormente (16) com SO2 para neutralização dofenóxido de sódio a fenol bruto;- O fenol bruto passa por um filtro prensa e depois paraum separador de líquido;- O fenol é purificado por destilação a vácuo para retirada daparte aquosa que é reservada para um novo ciclo de fabricação.