Íons Complexos

Composto formado pela reação de um ligante químico com um íon metálico

central em que este íon coordena os ligantes ao seu redor. Sua formação assemelha-se

com a de um sólido iônico pouco solúvel, exceto pelo fato de que, na complexação

formam-se compostos pouco dissociáveis, e não pouco solúveis.

Concentrações analíticas e de equilíbrio são fatores importantes na

complexometria, assim como o pH do meio.

As relações das espécies em equilíbrio são fundamentais para o entendimento

dos métodos clássicos analíticos de complexação: separações químicas, volumetria de

complexação, gravimetria, métodos instrumentais baseados em formação de íons

complexos.

Formação de Complexos

Para o íon coordenante: o número de coordenação é o principal parâmetro.

Para o ligante: número de sítios disponíveis: pares de elétrons ou cargas efetivas.

As espécies doadoras, ou ligantes, devem ter ao menos um par de elétrons isolados,

disponível para fazer a ligação.

Exemplos:

Água - Aquocomplexos ([Ni(H2O)6]);

Amônia - Aminocomplexos ([Ag(NH3)2]);

Haletos – Complexos de halogenetos ([FeCl6]-3)

Nomenclatura

O átomo central é seguido pela fórmula do ligante, com o número estequiométrico como

índice (este número, no caso dos ligantes monodentados, é igual ao número de

coordenação). A fórmula é encerrada entre colchetes [ ] e a carga do íon é colocada

externamente.

No nome de um íon ou molécula complexa, os nomes dos ligantes vêm antes do nome

do metal. Os ligantes são nomeados em ordem alfabética, independente das respectivas

cargas. Os prefixos numéricos não são considerados em ordem alfabética.

O nome dos ligantes aniônicos termina em o, e o dos ligantes neutros tem, em geral, o

nome da molécula.

Para dar nome a um complexo deve-se conhecer alguns nomes de ligantes importantes.

Quando espécies químicas se encontram como ligantes de compostos de coordenação,

estes ligantes geralmente recebem nomes especiais.

Ligantes Neutros:

Espécie Nome da espécie Nome do ligante

H2O água aquo

NH3 amônio amin ou amino

CO monóxido de carbono carbonil

NO monóxido de nitrogênio nitrosil

O2 oxigênio dioxigênio

N2 nitrogênio dinitrogênio

H2 hidrogênio hidro

Ligantes Aniônicos:

Quando estes íons funcionam como ligantes, a terminação "ETO" é substituída por "O"

Espécie Nome da espécie Nome do ligante

F- fluoreto fluoro

Cl- cloreto cloro

Br- brometo bromo

I- iodeto iodo

CN- cianeto ciano

Oxiânions:

Espécie Nome da espécie Nome do ligante

SO4- sulfato sulfato

CH3COO- acetato acetato

CH3COCHCOCH3- acetilacetonato acetilacetonato

C2O42- oxalato oxalato ou oxalo

Ligantes Ambidentados:

Estes íons são assim chamados porque podem se ligar ao metal de duas maneiras,

através de átomos diferentes

Espécie Nome da espécie Ligante Nome do ligante

SCN- tiocianato - SCN- tiocianato

SCN- tiocianato - NCS- isotiocianato

NO2- nitrito - ONO- nitrito

NO2- nitrito - NO2- nitro

Outros ligantes aniônicos:

Espécie Nome da espécie Nome do ligante

H- hidreto hidrido

OH- hidróxido hidroxo

O2- óxido oxo

O22- peróxido peroxo

NH2- amideto amido

N3- nitreto nitreto

N3- azido azido

NH2- imido imido

Ligantes catiônicos:

Espécie Nome da espécie Nome do ligante

NH4+ amônio amônio

H3NNH2+ hidrazínio hidrazínio

Outros ligantes:

Espécie Nome da espécie Nome do ligante

P(C6H5)3 trifenilfosfina trifenilfosfino (PPh3)*

NH2CH2CH2NH2 etilenodiamina etilenodiamino (en)

C5H5N piridina piridino (Py)

Exemplos:

[CoCl2(NH3)4]+ = Tetraminodiclorocobalto (III)

Nox do cobalto: Co + 2 Cl- + 4 NH3 = +1 Co -2 + 0 = +1 Co = +3

[Ni(CN)4]2- = Tetracianoniquelato (II)

Nox do níquel: Ni + 4 CN- = -2 Ni -4 = -2 Ni = +2

Condições

Para fins analíticos o complexo deve apresentar:

- Estabilidade elevada;

- Composição constante;

- Absortividade Molar elevada;

- Boas condições de reações físico-quimicas;

- Alta solubilidade em solventes específicos;

Referências

aula-1-Complexação.pdf

compostosdecoordenacao.pdf

coord.pdf

quali_cap4.pdf

http://www.oocities.org/vienna/choir/9201/complexos.htm