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O QUE É O METABOLISMO ????

Uma atividade celular altamente coordenada na

qual diversos sistemas multienzimáticos atuam

conjuntamente visando 4 objetivos:

Metabolismo é a somatória de todas as

transformações químicas de uma célula ou organismo

➢Obter transformar energia para exercer trabalho

➢Formar macromoléculas, se organizar e manter hierarquia celular

➢Sintetizar moléculas com funções específicas para cada célula

➢Sintetizar e degradar moléculas específicas no desenvolvimento da célula

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1 – Obter energia química, seja por captação de energia

solar ou degradação de nutrientes ricos em energia obtidos

do meio ambiente

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2 – Formar macromoléculas (proteínas, ácidos nucléicos,

polissacarídeos) a partir e precursores monoméricos, as

quais vão ter atividades específicas nas células.

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3 – Converter as moléculas dos nutrientes em moléculas com

características próprias de cada célula

hemoglobina

clorofila

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4 - Sintetizar e degradar biomoléculas necessárias para

determinadas funções celulares.

Ação hormonal na floração.

Ação hormonal na abscisão foliarAção hormonal no desenvolvimento e

crescimento vegetal.

Ação hormonal no amadurecimento das frutas.

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O Metabolismo é toda a rede de reações químicas realizadas pelas

células vivas. Anabolismo e Catabolismo

Anabolismo

são as reações

responsáveis pela

síntese de todos os

compostos necessários

para a reprodução, o

crescimento e a

manutenção da célula.

Catabolismo são as

reações responsáveis

pela quebra de

macromoléculas para

liberação de energia e

moléculas menores.

Entre essas reações existe um fluxo de energia promovido por moléculas especificas

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Reações Catabólicas (convergentes) Reações Anabólicas ( divergentes)

Reações anfibólicas - Elas estão envolvidas tanto

nas vias catabólicas como nas anabólicas.

O metabolismo é uma rede de reações coordenadas

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O conjunto de reações metabólicas envolvidas no

processamento de moléculas específicas – via metabólica

linear cíclica espiral

Metabólitos (ou intermediários metabólicos) são moléculas que constituem as

vias metabólicas de degradação ou na biossíntese das biomoléculas.

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Vias metabólicas são coordenadas e reguladas por diferentes mecanismos

Inibição por retroalimentação ocorre quando um produto de uma via controla avelocidade de sua própria síntese pela inibição de uma etapa inicial,geralmente a primeira etapa de compromisso da via.

Ativação por antecipação ocorre quando um metabólito produzido no iníciode uma via metabólica ativa uma enzima que catalisa uma reação queocorre mais abaixo na mesma via.

Enzimas reguladoras (alostéricas)Disponibilidade de substrato ou concentração de algum metabolito Ação de moléculas específicas (hormônios e fatores de crescimento)

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Conjunto de vias

metabólicas foram

agrupadas em um

esquema onde se

pode ver as

sequencias de

reações e as

interações entre as

diversas vias que

ocorrem nas células

MAPA

METABÓLICO.

Cada composto é

denominado

metabolito (nome e

estrutura)

Cada reação tem

descrita enzimas e

cofatores

necessários

www.sigmaaldrich.com/technical-documents/articles/biology/interactive-metabolic-pathways-map.html

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Como interpretar o Mapa Metabólico?

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Bioquimica II

✓Vias de oxidação dos carboidratos (via glicolítica, ciclo

pentoses, processos fermentativos)

✓Vias de oxidação de ácidos graxos e aminoácidos

✓Produção de energia e precursores de outras moléculas

(ciclo ácido tricarboxílico e fosforilação oxidativa)

✓Fotossíntese

✓Ciclo do nitrogênio e Fixação Biológica do Nitrogênio (FBN)

Todas essas vias metabólicas estão relacionadas à manutenção das características e organização dos seres vivos

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Estudo das transformações da energia que ocorrem na células vivas e dos processos

químicos envolvidos nessas transformações Bioenergética

Alguns conceitos precisam ser recordados....

Seres vivos são transdutores de energia –transformam energia química em outro tipo de

energia que seja necessária para manter suas características

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A transformação biológica da energia

obedece as leis da Termodinâmica

Quais são as leis da

termodinâmica?

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“Para qualquer mudança física ou química, a quantidade total de energia no universo permanece constante”

“A energia pode mudar de forma ou ser transportada mas não pode ser criada ou destruída”

Primeira lei da termodinâmica: Princípio da conservação da Energia

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•Seres vivos usam energia para realização de trabalho

mecânico, químico, osmótico ou elétrico e para a manutenção

de sua organização, reprodução e interação com o meio

Primeira lei: princípio da conservação da Energia

Células vivas se comportam como transdutores

de energia – convertem energia química em

outro tipo necessário

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“Em todos os processos naturais a grau

de desorganização do universo sempre

tende a aumentar”

Segunda Lei da termodinâmica: A desordem do universo sempre tende a aumentar

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Organismos vivos preservam sua organização

interna retirando energia do ambiente e retornando

à sua vizinhança energia na forma calor, aumento

do número de moléculas

A desorganização do universo aumenta

CO2

H2O

calor

Glicose + 6 O2 → 6 CO2 + 6 H2O

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Energia livre de Gibbs (G)

expressa a quantidade de

energia capaz de realizar

trabalho durante uma reação à

temperatura e pressão

constantes.

Entalpia (H) é o conteúdo de

calor do sistema reagente.

Ela reflete o número e o tipo de

ligações químicas nos

reagentes e produtos.

Entropia (S) é uma expressão

quantitativa da aleatoriedade

ou desordem de um sistema

Parâmetros termodinâmicos que descrevem as

transformações de energia que ocorrem em

reações químicas

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Reactants

Energy

Products

Progress of the reaction

Amount of

energy

released

(G < 0)

Fre

e e

nerg

yG negativo (ou exergônica) – reação espontânea

(energia livre do produto é menor que do reagente)

Tendência da reação fora do equilíbrio é no sentido de

formação do produto

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Reactants

Energy

Products

Progress of the reaction

Amount of

energy

required

(G > 0)

Fre

e e

nerg

yG positivo (ou endergônica) – reação não espontânea

(energia livre do produto é maior que do reagente)

Tendência da reação fora do equilíbrio é no sentido de

formação do reagente

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O que é equilíbrio de uma reação química???

Porque isso???

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Constante de equilíbrio de uma reação esta relacionada com a variação de energia livre da reação

Variação de energia livre padrão é a variação de energia livre de uma

reação em condições padrão de concentração e temperatura e pH.

Química ∆Go – T de 298oK = 25oC Reagentes e produtos 1M e (pH 0)

Bioquímica ∆Go’ – T igual, concentrações em 1 mM e pH 7

Nas células as concentrações de reagente e produtos e pH

não são padrões portanto cada reação tem uma variação

de energia real dada pela equação:

∆G =∆Go’+RTlnKeq

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As reações químicas das células NUNCA entram em equilíbrio

As células usam os dois tipos de reações para conseguir realizar as transformações metabólicas necessárias

∆G negativo (tendência a formação produto – favorável)

∆G positivo (tendência a formação reagente – não favorável)

Como isso ocorre?

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A B C

A C

A B

B C

ΔG1´º

ΔG2´º

ΔG1´º + ΔG2´º

Os valores de ΔG´o são aditivos

para reações químicas

sequenciais que apresentam um

intermediário comum

1) Acoplamento de reações

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2) Retirada imediata dos produtos do sistema

ΔG =ΔG´º +RT ln[ B]b

[ A]a

aA ΔG´º +

ΔG negativo

(relação P/R pequena e ln negativo)

bB

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Existem cinco tipos mais importantes de

reações químicas que ocorrem nas células

(1) reações que criam ou quebram ligações carbono-carbono;

(2) rearranjos internos, isomerizações e eliminações de grupos;

(3) reações com radicais livres;

(4) transferência de grupos;

(5) oxidação-redução.

Transferência de grupos fosfato e reações de oxido-redução estão principalmente relacionadas com transferência de energia

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O fluxo de energia nos organismos vivos é promovido

por moléculas e reações especiais

Moléculas de alta

energia

Moléculas de baixa energia

Moléculas de baixa energia

Moléculas de alta

energia

Transportador de energia Transportador de

energia

Mediado por moléculas transportadoras de energia

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Transferência de grupos

fosforil

Transferência de energia

livre de uma reação

exergônica para uma

endergônica através de um

intermediário de alta energia

Transportador universal de

energia metabólica

ATP

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A variação de energia livre padrão para a hidrólise do

ATP é grande e negativa

ATP4- + H2O→ADP3- +Pi2- + H+

ΔG´º = - 30,5kJ/mol

ATP- três grupos fosfato com

carga (-) força repulsão

Hidrólise de um fosfato alivia a

repulsão eletrostática da

molécula

Pi (HPO4-) liberado é

estabilizado por ressonância o

que não ocorre quando está

ligado na molécula de ATP

Mas o que acontece se o Pi se

ligar a uma molécula?

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O ATP fornece energia

por transferência de

grupos fosfato e não

por simples hidrólise

Como a energia das

moléculas são

transferidas?

representação

Tendência das moléculas a

ficarem mais estáveis pela

perda de grupos fosfato

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Outras moléculas

fosforiladas podem

atuar de modo

similar ao ATP

transferindo energia

nos sistemas

biológicos

Esses compostos

são classificados de

acordo com a energia

livre padrão de

hidrólise em

compostos de baixa

ou alta energia

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Transferência de elétrons (reações de óxido-redução)

O fluxo de elétrons pode realizar trabalho

Reações envolvem a perda de elétrons por

uma determinada espécie química, que

sofre oxidação, e captação desses elétrons

por outra espécie, que é reduzida

Nos sistemas biológicos existe um sistema

análogo ao sistema bateria e motor de um carro

– compostos reduzidos são fonte de elétrons

para determinadas reações produzirem energia

metabólica

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Como os elétrons podem ser transferidos ?

1 - Diretamente - Fe+2 + Cu+2 → Fe+3 + Cu+

2 - Por combinação direta com o oxigênio

(incorporação em uma molécula redutora) R-CH3 + ½

O2 → R-CH2-OH

3 - Como átomos de hidrogênio

AH2 A + 2e- + 2H+

Desse modo AH2 pode reduzir outra substância

AH2 + B A + BH2

4 - Na forma de íon Hidreto (:H-) transferência de 2

átomos de hidrogênio mas como íon ligado a um

transportador e o H+ livre

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Em uma reação de oxidação-redução sempre tem que ter pelo menos um elementos que doa elétron e outro que recebe elétron (par conjugado) .

Zn2+/ Zn e Cu2+/ Cu

Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu

Pares conjugados:

Redutor

Oxidante

(Zn2+ ficou oxidado e Cu ficou reduzido)

Cu2+

Zn

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Sistemas biológicos reações de óxido-redução ocorrem

principalmente pela transferência de átomos de H ou

íons hidreto – enzimas desidrogenases

Acoplamento de reações de desidrogenação e hidrogenação

por um transportador intermediário (Coenzima)

Quem são esses transportadores?

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Nicotinamida adenina dinucleotídeo (NAD) e Nicotinamida

adenina dinucleotídeo fosfato (NADP)

Incorpora íon hidreto e libera H+ para o meio aquoso

São fracamente ligadas às desidrogenases

(transportadores solúveis)

Nicotinamida – vitamina

B3 ou Niacina

NADP essa hidroxila é substituída

por um grupo fosfato

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Transferem elétrons na forma

de átomos de H (1 ou 2)

Essas coenzimas se acham

covalentemente ligadas às

enzimas desidrogenases – não

se difundem para transferir os

elétrons

Flavina-adenina dinucleotideo (FAD) e

Flavina Mononucleotideo (FMN)

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Em uma reação de oxido-redução

por um par redox a transferência

de elétrons ocorre

espontaneamente e depende a

afinidade relativa do receptor de

elétrons

Potencial de redução (E’o - dado

em volts) é a medida da afinidade

de um composto por elétrons

Quanto mais negativo mais

facilmente o composto libera

elétrons e quanto mais positivo

mais ela segura ou recebe elétrons

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O processo de oxidação de

moléculas biológicas geram

um fluxo de elétrons (gera

energia) que é usada para

síntese de ATP.

O ATP pode fornecer energia

pela transferência de grupos

fosfato (reação exergônica)

em reações que necessitam

dela (endergônicas)

RESPIRAÇÃO CELULAR