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Borracha de Poliuretano millablepara Revestimento

de Cilindros

Luis Antonio Tormento

LT Químicos/TSE Industries

11/11/2004

Introdução

Este trabalho apresenta de maneira clara e sucinta quais são as vantagens que os poliuretanos tipo millable possuem sobre outras borrachas no revestimento de cilindros.

Porque os cilindros são revestidosA aplicação de camadas de borracha sobre a superfície de rolos e cilindros metálicos é feita com a finalidade de protegê-los ou torná-los aptos para desempenhar os mais diversos tipos de trabalhos.

A primeira aplicação

Com o trabalho “ goma elástica”, Charles Goodyear, em 1850, já fazia referência a esta aplicação, em particular, com borracha vulcanizada.

As primeiras borrachas

Desde a primeira utilização prática até 1930, os revestimentos eram feitos com borracha natural.

Por volta de 1930, com a descoberta das duas primeiras borrachas sintéticas - NBR e SBR - foram disponibilizados cilindros com revestimentos mais resistentes àabrasão, óleos e solventes.

Uso

O revestimento de cilindros com o uso de elastômeros é uma técnica muito utilizada nos setores:

� Siderúrgico

� Gráfico

� Fabricação de papel

� Embalagens

Processo de Revestimento de Cilindros

1- Preparação do Substrato

O processo para se fazer o revestimento de um cilindro écomplexo; deve ser controlado em etapas.


a) Limpeza MecânicaSua finalidade é eliminar todo o revestimento anteriormente aplicado e corrigir imperfeições causadas por oxidação ou corrosão no substrato metálico.Os processos utilizados são:- Desbaste- Lixamento- Jateamento


b) Limpeza QuímicaSua finalidade é eliminar toda contaminação que possa haver na superfície, a fim de que a boa adesão borracha/metal não seja prejudicada.Para esta limpeza, são utilizados:- Solventes- Bases- Ácidos


c) Aplicação do AdesivoNesta etapa é aplicado um adesivo especifico, que tem por finalidade promover a adesão entre as camadas de borracha sobre a superfície do metal.

Os adesivos podem ser:- Chemlok, Thixon, Chemosil- Preparados pelo processador

Tempo de secagem: 30 minutos ou mais.


2 – Revestimento

Nesta etapa,o cilindro recebe as camadas de borracha em forma de lençóis, com espessuras variando conforme as características da borracha aplicada. Os lençóis são preparados com pelo menos 12 horas de antecedência, para permitir o rearranjo das cadeias do polímero e a distribuição das cargas e aditivos na matriz polimérica.

Tipos de Revestimentos

Cabeceira

Manga

Paralelo


3 – Moldagem

Os cilindros revestidos com borracha com a base metálica sólida, são recobertos com borracha para depois sofrerem o processo de vulcanização, retífica e embalagem.


Basicamente os cilindros são moldados das seguintes formas:

- Cilindros pequenos: em geral são moldados em prensa ou injetados diretamente sobre o metal.

- Cilindros maiores: sofrem o processo de enfaixamento para depois serem vulcanizados.

Processo de Revestimento de Cilindros - Exemplos

Cilindros Prensados e Injetados

Processo de Revestimento de Cilindros Cilindros Enfaixados

Processo de Revestimento de CilindrosCilindros Enfaixados


4 – VulcanizaçãoCilindros com revestimento de borracha são normalmente curados com vulcanização a vapor, embora o autoclave ou estufa de ar quente também possam ser utilizados. O autoclave a vapor seco tem pior transferência de calor em relação ao autoclave a vapor e o cilindro deve ser curado por um período mais longo. Contudo, tem a vantagem de ter presente uma baixa umidade.


4 – VulcanizaçãoCilindros vulcanizados a vapor são curados a 120 - 145oC, por 30 minutos a 4 horas, dependendo da espessura da camada de borracha. Tipicamente, cilindros são curados por uma hora ou mais a 115 -125oC para completar a cura. Cilindros mais espessos são curados por períodos mais longos a temperaturas mais baixas.


5 – RETÍFICADepois de curado, o cilindro revestido éremovido; ao voltar à temperatura ambiente é desenfaixado, a proteção de plástico ou celofane é retirada e o cilindro pode ser retificado para se obter o acabamento final da superfície.Inicialmente ele é desbastado grosseiramente e depois retificado na medida solicitada pelo cliente, com ranhuras, chanfros ou outros detalhes.

Tipos de Retíficas

Rôsca

Ranhura

Canais ou Recartilhado

Xadrez

Paralela


5 – BALANCEAMENTO E EXPEDIÇÃODepois de acabado, o cilindro deve ser balanceado dinamicamente.É envolto em papel e enviado ao cliente.

Parte B

Poliuretano Millable� O elastômero millable - normalmente

chamado de goma - foi uma das primeiras formas de poliuretano.

� Quando o uretano foi inventado, o processo padrão utilizado para converter elastômeros em produtos acabados empregava as mesmas técnicas que as borrachas.

Poliuretano Millable

� Diferenciam-se dos outros poliuretanosnos métodos utilizados em sua cura, na composição intensa e processamento. As borrachas de poliuretano millable são processadas em equipamento convencional de borracha nas temperaturas de 120 - 130oC.

� Os líquidos moldados de poliuretano, embora com propriedades similares às do poliuretano millable, requerem procedimento específico, equipamentos dimensionados, estufas e outros maquinários.


� Sistemas de fundição (castable) geralmente consistem de três materiais iniciais: um polímero líquido com grupos finais de hidroxila; um isocianato polifuncional e um poliol de baixo peso molecular ou poliamida (MOCA ou 1,4-butanodiol).

� Poliuretanos termoplásticos sólidos são polímeros de alto peso molecular, amolecidos por temperatura e processados em equipamento de plásticos como sopro, injeção e extrusão. Compostos de uretano millable exibem as mesmas propriedades extraordinárias, que os outros polímeros de uretano.


Especificamente, estas propriedades são:- superior resistência à abrasão;- excelente resistência à ruptura e ao corte;- excelente resistência ao ozônio, combustíveis e óleos;

- alta flexibilidade de compressão (load bearing);- ótima flexibilidade à baixa temperatura.

Estas são as propriedades conjuntas que distinguem os poliuretanos dos outros polímeros.

Comparação entre Polímeros

R-BR-BPEEGeração de Calor

RBRB-EEAbrasão

BRR-BBR-BDeformação Permanente

RBRBEResistência ao Rasgo

RBRBEResistência ao Corte

EPPR-BEResistência ao Ozônio

175100120120100Temperatura máxima (oC)

25-9030-10020-10010-9510-95Dureza, Shore A

RB-ERB-EETensão de Ruptura

EPDMNATURALNITRÍLICANEOPRENEPOLIURETANOPROPRIEDADES

E - Excelente, B - Bom, R - Regular, P - Pobre

Resistência a Produtos Químicos

EEB-EB-EPÁcido Sulfúrico a 10%

EEB-EB-EPSoda Caustica a 10%

EEBBRÁgua - 100oC

EEB-EB-EBÁgua - 25oC

EEB-EB-EBÁlcool Isopropílico

PPEBEHexano

PPBP-RETolueno

PPB-EREGasolina (Fuel B)

PPER-BEÓleo ASTM #1

EPDMNATURALNITRÍLICANEOPRENEPOLIURETANOPROPRIEDADES

E - Excelente, B - Bom, R - Regular, P - Pobre

Principais Propriedades

� A resistência à abrasão e a grande durabilidade dos poliuretanos são as propriedades-chave que levam os poliuretanos a serem escolhidos sobre outros sistemas poliméricos. Cilindros de uretano são conhecidos pela superior durabilidade em relação a cilindros revestidos com outros polímeros, com um fator de 10 a 1.

� A longa durabilidade dos cilindros de uretano reduzem o custo do tempo ocioso do equipamento, causado na substituição do cilindro. A dureza do elastômero de uretano faz dele um elastômero ideal para operar cilindros de metal e instrumentos de comando.

Principais Propriedades

� As propriedades de alto rasgo, corte e abrasão do uretano evitam as rupturas de pequenas partículas do cilindro mesmo durante longos períodos de operação. Estas propriedades são particularmente importantes onde a contaminação pelas partículas causem defeitos no produto final e aumento de custo para reparar ou limpar a superfície final do cilindro ( tempo ocioso).

� Na impressão e gravação os revestimentos cilíndricos devem ser conservados rigorosamente limpos

Millable vs. Castable

Muitos dos aspectos do PU líquido (castable) são similares àqueles do poliuretano millable. A maioria das diferenças óbvias entre os sistemas é o método de processamento.


Considerando que o uretano millable éprocessado em equipamento convencional de borracha, os polímeros castable requerem um equipamento de manuseio especial. Os elastômeros millable têm mostrado muitas vantagens em escalas de baixa dureza (40 - 70 Shore A) e moldagens com composições de alta dureza (80+ Shore). Em cilindros de baixa dureza os compostos de PU millable proporcionam alta resistência à ruptura e coeficiente de fricção, além de serem mais fáceis de reparar em relação aos compostos de PU castable.


Cilindros de poliuretano millable normalmente resistem a giros em temperaturas mais altas, em relação aos cilindros moldados de PU castable de igual dureza. A maioria dos clientes têm também relatado que o coeficiente de fricção do cilindro millable é uma característica que o distingue em aplicações como revestimento de business machine rolls.


Dentre as vantagens que os uretanos millable têm sobre os uretanos castable destacam-se:- curtos ciclos de cura;- não requerem manuseio especial;- baixa geração de calor;- facilidade de reparação nos compostos de baixa dureza;- alto coeficiente de fricção;- alta resistência ao rasgo em compostos de baixa dureza.


757099100relativoÍndice de performance (100 = melhor)

8579112113absolutoÍndice de performance

21323Resistência a inchamento em solventes polares (ex. tintas ultravioletas)

32334Baixa geração de calor em operações de alta velocidade

32454Resistência ao rasgo e a abrasão

45555Absorção de tintas

34555Resistência a inchamento em solventes apolares (óleos)

43555Estabilidade da dureza em solventes (resistência à extração)

PERFORMANCE DO ELASTÔMERO EM RELAÇÃO AO GRAU DE IMPORTÂNCIA

GRAU DE IMPORTÂNCIA

PROPRIEDADES

NEOPRENENITRÍLICAMILLABLE(sólido)

CASTABLE(líquido)

TIPO DE ELASTÔMEROS

POLIÉTER & POLIÉSTER

� Os elastômeros de poliuretano millable são disponibilizados em dois tipos químicos: poliéster e poliéter.

� Os poliésteres têm melhor resistência a solventes e a combustível e melhor comportamento na resistência ao calor, em relação aos tipos poliéteres. Por estas propriedades os poliésteres são usados em impressão, aplicações químicas e revestimento de cilindros que terão contato com produtos químicos e solventes.


� Os poliéteres são usados na maioria das aplicações em contato com água, especialmente em altas temperaturas, porque exibem superior estabilidade hidrolítica em relação aos poliésteres.

� Muitos dos cilindros vulcanizados em autoclaves são poliéteres porque resistem melhor ao efeito prejudicial do vapor d’água durante a cura.

� A estabilidade hidrolítica dos compostos de poliéster pode ser consideravelmente melhorada com a adição de policarbodiimida (Stabaxol P).

� Cilindros de poliéter também tendem a desenvolver menos calor quando comparados aos cilindros de poliéster.


+-Geração de calor

+-Resistência a óleo e a gasolina

+-Resistência ao calor

+-Resistência a solventes

-+Resistência à hidrólise

-+Resistência ao frio

POLIÉSTERPOLIÉTER

Compondo e Misturando� As práticas de composição de outras borrachas, como natural e sintética, podem normalmente ser empregadas na composição dos elastômeros millable, mas também foram desenvolvidas práticas especificas para estes polímeros.

Compondo e Misturando� Como carga, negro de fumo é usado para se

obter máxima resistência mecânica e abrasão.� A sílica é normalmente utilizada como carga

branca. � Os silanos são freqüentemente usados com a

sílica, para reduzir a geração de calor e promover o aumento de propriedades físicas e de abrasão.

� Óleos vegetais vulcanizados são usados especialmente em compostos de baixa dureza para ajudar a absorver altos níveis de plastificante, contribuir para o amolecimento e auxiliar no processamento, na extrusão, além de promover a estabilidade dimensional.

Compondo e Misturando� Como plastificante, os adipatos, ftalatos,

ésteres e a resina de cumarona-indeno têm mostrado boas características nas operações de manufatura.

� As resinas de cumarona-indeno são plastificantes eficientes na cura à base de enxofre, porém não são utilizadas na cura por peróxidos devido à interação com o agente de cura.

Compondo e Misturando� Como a maioria das borrachas sintéticas, os poliuretanos millable podem ser curados por quaisquer sistemas à base de enxofre ou peróxido.

� Curas peroxídicas são usadas principalmente para se obter baixa deformação permanente e melhorar as propriedades de resistência ao calor.

Compondo e Misturando� Uretanos com altos níveis de poliéster podem

também ser curados com isocianato. Compostos curados por este método são vulcanizados rapidamente e tem baixa estabilidade na armazenagem.

� No entanto, os vulcanizados exibem boas propriedades físicas, especialmente em aplicações de 78A a 70D Shore.

� Co-agentes à base de acrilatos como o Sartomer SR-350 ou Saret 500, podem ser usados com sucesso para aumentar a dureza de compostos curados à base de peróxido quando usados de 10 a 20 phr. A forma líquida desses produtos também ajuda a controlar a viscosidade em compostos com alto peso molecular.

Compondo e Misturando� Os auxiliares de processo efetivamente utilizados em compostos de uretano incluem polietileno glicol, polietileno de baixo peso molecular, ácido esteárico e TE 88 XL.

Técnicas de Mistura

� Os compostos do poliuretano millable podem ser misturados em moinhos convencionais, misturadores Banbury e outros misturadores internos.

Composto para Baixa Dureza

1.5Enxofre

1.0Complexo Parcial de ZnCl com MBTS (5)

2.0MBT

4.0MBTS

30.0Factis (VVO) (4)

5.0Sílica (3)

30.0Di (butoxi - etoxi - etil) Adipato (2)

0.5Esterato de Zinco

100.0Borracha de Poliuretano Millable - Tipo Poliéter (1)

phr

Composto para Baixa Dureza

59.0Resiliência Bashore, %

27.7Resistência ao Rasgo tipo C, KN/m

31.0Dureza, Shore A

730Alongamento, %

10.1Tensão de Ruptura, MPa

1.3Modulo 300%, MPa

Cura 20/150oC

Enxofre vs. Peróxido

1.20Peróxido de Dicumila

2.00Enxofre

1.0Complexo Parcial de ZnCl com MBTS (5)

2.0MBT

4.0MBTS

10.00Di (butoxi - etoxi - etil) Adipato

10.00Resina de cumarona indeno

40.0040.00Negro de fumo N-330 (HAF)

0.25Ácido Esteárico

0.25Esterato de Zinco

100.00100.00Borracha de Poliuretano Millable - Tipo Poliéter (1)

BPeróxido

AEnxofre

Enxofre vs. Peróxido

59.0Resiliência Bashore, %

Deformação Permanente 22 hrs @ 70oC, %

61.3091.00Resistência ao Rasgo, KN/m

6171Dureza, Shore A

480.00450.00Alongamento, %

19.4029.30Tensão de Ruptura, MPa

Cura 10/160oC

Referências

� TSE Industries – Literatura Técnica

� Rubber Technology - Morton

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