Gabarito

1Química E

Química E – Semi-Extensivo – V. 3

Exercícios

01) a) 1) CO

OH

H

C

C�H

mais ácido (Solta mais H+.)

2) CO

OH

H

C

BrH

C� e Br possuem efeito indutivo (–I), porém o cloroé mais eletronegativo do que o bromo, fazendo comque o hidrogênio da carboxila fique mais ionizado(mais ácido).

b) 1) CO

OH

H

C

HH

+I

mais ácidomenor cadeiamenor efeito

2) COH

OCH2CH2CH2CH2H C3

Quanto maior a cadeia carbônica de um ácido car-boxílico, menor o caráter ácido; isso ocorre devidoao fato de uma cadeia grande empurrar elétronsna direção da carboxila, fazendo com que o hidro-gênio fique mais preso (menos ácido).

c) 1) CO

OH

C

HH

H

H

C

C�(–I)

ab

2) CO

OH

C

HH

H

H

C

C�(–I)

a

mais ácidoH+ (mais solto)O cloro na posição α é mais eficiente do que na

β, por isso a fórmula bbbbb é mais ácida.

d) 1) CO

OH

CH

H

C�

a

2) CO

OC

HC�

C�

C�a

mais ácidoSolta mais H (H+).Três cloros na posição α possuem maior efeitoindutivo negativo (–I – mais ácido).

02) 22+M ⇒ Repele π .01. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.

N

O O

–M

02. CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto.

+MHH

H

C

04. CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto.

N

HH

+M

08. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.

C

OO

–M

H

16. CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto.

O+M

H

Gabarito

2 Química E

03) B

H

C

H

H H

H

C

H

N

H

–I

(Puxa par eletrônico.)

N

HH

+M

(Empurra π .)04) E

a) C+ – FI

−

−○ (flúor ⇒ o elemento mais eletronegativo)

b) C+ – CI�

○−

−

c) C+ – BrI

−

−○

d) C+ – II

−

−○

e) C – C

ligação apolard.d.p. = 0

05) II

I. CO

OH

C

HHH

H

H

C

II. CO

OH

C

HH

H

H

C

C�(–I)

a

(–I) ⇒ efeito indutivo negativo (Puxa e–.)06) C

H

C

H

H F

H

C

H

F

C

F

+3

–

–

–

F ⇒ (–I) Puxa e–.

*C ⇒ O par eletrônico encontra-se muito afastado

desse carbono (menor densidade eletrônica).07) E

Ka↑ acidez↑ + forte

Ka↓ acidez↓ + fraco

08) B

a) CO

OH

H

C

HH

+I

mais preso

b) CO

OH

C

HH

+I

mais presoH

H

C

H

c) CO

OH

C

HH

H

H

C

C�(–I)

b

mais solto

d) C

O

OH

CH

H

C�

a

mais solto

(–I)

e) CO

OC

HC�

C�

C�a

mais solto

A maior cadeia empurra mais o par eletrônico, fazen-do com que o hidrogênio fique mais preso (menosácido).

09) C

1) O

H

H

H

C H+M +M

mais solto

2) N

HH

H

H

C H

–I

3) CO

OH

H

C

HH

+I

Gabarito

3Química E

4) CO

OC

HC�

C�

C�mais solto

(–I)

(–I)

(–I)

5) O

H

C

HH

H

H

C H

–I

maior efeito indutivo negativo (Puxa e–.)três clorosmais acidez4+ > 3 > 1 > 5 > 2–

10) σ (sigma)

cadeiaI⊕

+

−⎯ →⎯⎯− C

eletronegativo�○

11) π

M (mesomérico) −+

M Empurra

M Puxa

( .)

( .)

ππ

12) I.

CO

OH

H

C

HH

+I

mais preso

1 carbono

II. CO

OH

C

HH

+I

mais presoH

H

C

H

2 carbonos

III. CO

OH

C

HH

H

H

C

C�(–I)

b

mais solto

1 cloro

IV. CO

OC

H

H

Hmais solto

C

C�

C�

H

(–I)

(–I)

b

2 cloros

V. CO

OC

H

H

Hmais solto

C

C�

C�

(–I) C�

(–I)

(–I)

3 cloros

II− ácido

+ preso

< I < III < IV < V

13) A

mais soltoO HI

II

N O

O

III

–M

IV

V

A ligação I, entre oxigênio e hidrogênio, sofrerá rup-tura (quebra), fazendo com que o hidrogênio fiquemais solto (mais ácido).

14) E

R X

R X+

+ –

R X+

– +

R X+

I

II

III

a) Incorreta. Incorreta. Incorreta. Incorreta. Incorreta. R+ – eletrófilo

b) Incorreta.Incorreta.Incorreta.Incorreta.Incorreta. R :− – nucleófilo

c) Incorreta.Incorreta.Incorreta.Incorreta.Incorreta. R+ – eletrófilod) Incorreta.Incorreta.Incorreta.Incorreta.Incorreta. R..... – radical livree) Correta. Correta. Correta. Correta. Correta. R..... – radical livre

15) A

CH CH Hluz UV

radical radical4 3⎯ →⎯⎯ +i

� ���i��

HH

H

C

H

HH

H

C

H

cisão homolíticaradicais

livresCH

H3

16) CObs.: A explicação encontra-se no teste 18.01.

17) 10

H

H

C

H

carbo-ânion (C )

heterólise (A/–B A + B )+

íons

+

CH CH Hcisãoheterogênea

íon íon4 3⎯ →⎯⎯⎯⎯ +− +

− ⊕○

Gabarito

4 Química E

18) C

CH CH Hcisãoolítica

radicais livres

4 3hom⎯ →⎯⎯⎯⎯ +i i� �������

A B A Bólise

i i− ⎯ →⎯ +* *hom

19) E

A Ai i| homólise⎯ →⎯ 2Ai (radical livre)

B Ci i| homólise⎯ →⎯ B Ci i+ (radical livre)

D Eii| heterólise⎯ →⎯ D Enucleófilo eletrófilo

: + +

R

R

C

R

Dnucleófilo

(amigo de núcleo)

dativa

20) 20

I. C O

II. • C�III.•CH301. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto. Radicais (cisão homolítica).02. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto. Radicais (instáveis, muito reativos, X..... –

radical livre eletricamente neutro).04. CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto.08. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.

C O C�

I IIunião

C O

C�

(cloreto de ácido)

16. CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto.

C O

I III

união

CH3

(cetona)C O

CH3

32. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.

• • C CHII

3�� �����������III

união

derivado halogenadoCH C�3

C C�12 1 35,5

H3

12 3 35,5(massa molar = 50,5 g/mol)

21) DH3C

+ – eletrófilo (amigo de e–)OH – nucleófilo (amigo de núcleo)H+ – eletrófilo (amigo de e–)��NH3 – nucleófilo (amigo de núcleo)

22) C

X X Xólise radical

livre

i i� ����

i� ��

|hom

⎯→⎯ 2

radical livre instáveis

reativos

eletricamente neutro

⊕

23) Ehalogênios (7A)

C C C� �� �������

�� �� homólise radicais

livres

• • →| 2 .

24) D

eletrofílicaamigo de e−

� ��������

a) Br– (nucleofílico)

b) C� – (nucleofílico)

c) ��NH3 (nucleofílico)

d) BF

FF

6e–

semocteto completo

(eletrofílico)e) H Ö2

: (nucleofílico)25) B

ácido de Lewis (receptor de par eletrônico)

ácido de Lewisagente eletrofílicoamigo de elétrons

⎛

⎝⎜

⎞

⎠⎟

X

X YcompletoX sem octeto

+

→○ ○3

26) B

X + NaOHbase forte� ����

a) IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.

O

H

C

H

H H

b) CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto.

O H

Gabarito

5Química E

caráter ácidofenol

⎧⎨⎩

c) IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.

O

H

H

H

C

H

H

H

C

d) IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.

H

H

H

C

H

H

H

C

27) D

CO

HC

H

H

H

O H

(fenol)

(enol)

H+H O2

H O2H+

caráterácido

caráterácido

28) A

X NaOHcaráterácido

baseforte

○

� ��

� ����↓ ↓

+

O H + NaOH

fenol

O Na + H O– +

2

29) Ccaráter ácido

O H

fenol

OCR

HOácido

carboxílico

O H

fenol comum(hidroxibenzeno)

OCH

HOácido

metanóico30) E

X nitratode prata amoniacalalcino

verdadeiro

� ���� � �����������+

������������

H

H

H

C

H

H

C C HC

tripla naponta

31) B

OCR

HOácido carboxílico

aminas caráter básicoÞ

caráter ácidoÞ

H N CH CH CH CH NH2 2 2 2 2 2�� ��− − − − − ⇒ caráter bási-

co

CH

CHNH3 3 caráter básicoÞ

3

caráter ácidoÞCO

OH

H

C

H H

32) 04

CO

OH

H

C

H H

O H

OHH

H

C

H

álcool

fenol

ácidocarboxílico

Þ

Þ

Þ

Þ

Þ

ÞCO

OR

H

HR O

HAr O

caráter ácidocaráter ácido

CO

OH

H

C

H H

ácido carboxílico

O H

fenol

Fenol é menos ácido do que o ácido carboxílico devi-do ao efeito ressonância (deslocamento da ligaçãoπ ), aumentando assim a estabilidade da estrutura dofenol (menos ácido).

33) D

a) Incorreto. Incorreto. Incorreto. Incorreto. Incorreto. CO

OCC

H

+I

CO

O

H

+I

mais soltomais ácido

mais presomenos ácido

Gabarito

6 Química E

b) Incorreto.Incorreto.Incorreto.Incorreto.Incorreto.

O H

fenol(caráter ácido)

H O2H ++ O

–

c) Incorreto.Incorreto.Incorreto.Incorreto.Incorreto.

CO

OF

CH

F

F

–I

–I

–I

mais solto

mais ácido

Ka

CO

OH

CH

H

H

+I

mais preso

menos ácido

Ka

d) Correto. Correto. Correto. Correto. Correto. Aminas (bases de Lewis)

H

HNR

34) D

I. CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto. CHNH

amina(caráter básico)

3

II. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto. CO

O

H

ácido carboxílico(caráter ácido)

III.CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto. CC C C

alceno – 4C(caráter básico)

IV. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto. CC C C

alcano – 4C(caráter neutro)

35) Bamina aromática

+M

H

HN

efeito mesoméricoEmpurra e .par eletrônico : presomenos básico

–

amina alifática

H

CH

H H

HN

+I

efeito indutivoEmpurra e .par eletrônico : soltomenos básico

–

36) C37) B

H

HNR

aminas

caráter básico

par eletrônico :no átomo denitrogênio

38) C

C H2 5

O H

CH CH2 3

C�

CH2 CH2 CH3

CH3

CH2 CH2 O Hmaispreso

C�

CH2 CO H

O

maissolto

IV

IIIIII

39) Cálcool → caráter anfótero (Pode se comportar comoácido ou base.)

R OHR OH+ (OH)–

R O H +H +

Gabarito

7Química E

40) B

R|–OH −+⎯ →⎯⎯OH

X RX

CC

C

C

OHterciário

maisbásico

+I

+I +I

CC C

OH

secundário+I

–

OHC C

primário

menosbásico

+I

1º

2º

3º

+I

)

)

)

álcool terciário > álcool secundário > álcool primá-rio

41) 0101.CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto.

O H + NaOHbase forte

fenol(caráter ácido)

02. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.

CC C O H

álcool(caráter anfótero)

04. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.

O H

fenol(caráter ácido)

42) D

O H

COH

O

carboxila

fenolcaráter ácidoácidos não-carboxílicos

43) C

H

HNR

(aminas)

caráter básico44) C

H

C

H

H

H

C

H

H

C

H

O

H

C

H

H

+I +I

+I Empurra e .–

O

pares eletrônicos mais soltos (doador de par eletrôni-co – base de Lewis)

45) C

a)

H

C

H

H

H

C

H

O H

+I

b)

OH

CH

H

C

H H

+I

H

H

C

H

+I

c)

OH

C

CH

+IH C3 CH3

3

+I

+I

+I ⇒ empurra e–

álcool terciário > álcool secundário > álcool primá-rio

46) B

a)

H

C

H

+IH N

H

H (primária)

b) H

H

C

H H

H

H

C

H

N+I +I (secundária)

c) H

H

C

H

H

H

C

H

N+I +I

H

HCH

+I

Caráter básico fraco devidoao impedimento estérico.

(terciária)

Gabarito

8 Química E

47) D – C – A – B – E48) C

I. CH4 + C�2 → CH C3 � +HC�substituição

II. CH4 2 CH C�2CH + C�4 CH C�2

adição

III. CH COO H + Na OH4 H CCOONa + H O3 2

neutralização49) C

H + C�H

H

C

H

C� C + HC� �H

H

C

Hreação de substituição

50) C

I. Br

H

C

H

H

C

H

BrZn

C

H

H

C

H

H

+ ZnBr2

eliminação

II. H

H

C

H

INaCN

+ NaIH

H

C

H

CN

substituição

III.H

H

C

H

C

H

C

H

HHC� H

H

C

H

C�

C

H

H

C

H

H

adição51) B

Hidrocarbonetos (CxHy)

cadeia aberta

insaturada ( )=⎧⎨⎩

Alcenos

A alifatico

en dupla

o C Hx y

� ⇒⇒ =⇒

( )

52) B

I. CH4 + C�2 → CH C3 � +HC�substituição

II. CH2 2 CH Br2CH + Br2 CH Br2

adição

III.CH COO H + Na OH3 CH COONa + H O3 2

substituição

IV. H + HNO+2

HO NO2

NO2

+ H O2

H O H O

O +

substituição

V. H C

H

H

C O

H

H C

H

C

H

H + H O

H

H 2

eliminação53) A

H C

H

H

H + C C� � H C

H

H

H + H C�

ab d

c

substituição por radicais livres

Substrato: espécie química a○ que será atacaa peloátomo de cloro, formando o radical metila.

H C

H

H

.

54) C

CC

H

C

H

H

H + 2H2 H C

H

H

C

H

H

C

H

H

Hadição

55) 58

C

H

H

C

H

H

+ C� 2

p

B

alceno + C� 2 B

01. IncorretaIncorretaIncorretaIncorretaIncorreta. Ocorre rompimento da ligação π .

CH

HC

H

H

X Xcomposto A

02. CorretaCorretaCorretaCorretaCorreta.04. IncorretaIncorretaIncorretaIncorretaIncorreta.

CC

XX

HH

H H

(dialeto)

(dialeto)

X = 7A – C� , Br, I, F08. CorretaCorretaCorretaCorretaCorreta.16. CorretaCorretaCorretaCorretaCorreta.

CC

C� C�

(dialeto)

CC + C�+ C� –

Gabarito

9Química E

32. CorretaCorretaCorretaCorretaCorreta. Alceno.Fórmula geral: CnH2n

56) C

H3C – CH2 – CH2 – CH3 + C�2 λ∆⎯ →⎯

x y

hidrácido

+↓

H3C – CH2 – CH2 – CH3 + C�2 λ∆⎯ →⎯

2-clorobutano57) C

CCC C + XC

H

C21

2

3 4 5

6

CCC C + HXC

X

C

3

carbono terciário

58) B

H + 2 C�

H

C

H

H

C

H

H

H

C

H

sec.H

2

propano

H + 1 HC�

H

C

H

C�

C

H

1 ) 1 Hº

H

C

H

secundário

maiorporcentagem

H + 1 HC�

H

C

H

C�

C

H

2 ) 1 Hº

H

C

H

primário

menorporcentagem

59) C

CC

C

C

terciário

C 3 > C 2 > C 1º º º

C 3o > C 2o > C 1o

60) A

H C CH3 2 CH + 2C�3 2

CHH C

C�

C

H

3 3

H C CH3 2 CH C�3

40%

60%

+ 2C�

substituição por radicais livres61) E

alcanos + X 2l

D haletos

Þ homólise (radicais livres)X + X

62) 03

C�C

C

C

C

C

C

H

C

H

C

H

1 2 3 4 52

terciário

? + HC�

Carbono no 3 – carbono terciário63) D

H + C�

H

C

H

H 2

radicais livres

C CC + C (homólise)

� �� �

H + HC�

H

C

H

H

64) 02

H C CH3 2

H

H

C

H

CH2 CH + Br3 2 X + HBr

C�

C

H

H

C

H

H

C

H

H + HBr

01. FFFFFalsa.alsa.alsa.alsa.alsa.02. VVVVVerdadeiraerdadeiraerdadeiraerdadeiraerdadeira.

H

H

C

H

C�

C

H

H

C

H

H

C

H

H

carbono assimétricoatividade ópticaisomeria óptica

2 = 2 = 4n 2 2d2�

4

04. FFFFFalsaalsaalsaalsaalsa.08. FFFFFalsaalsaalsaalsaalsa.16. FFFFFalsaalsaalsaalsaalsa.

Gabarito

10 Química E

65) propanol

C + 1 Na OH�

H

C

H

CH

H

HH

H

C

HH

H

+

cloreto de etilahidróxido de

sódio

OH + Na OH

H

C

H

C

H

C

H

+

cloreto desódiopropanol

66) Cpentano C5H12

1 C H + 8 O5 12 2 5 CO + 6 H O22

5 mol1 mol

67) B

C + C�C

C

C 2 produtos

terciário

C + BrC

C

C 2 produtos

terciário

+ reativo

– reativo

Ordem de facilidade de substituição dos halogênios?

F2○ > C�2 > Br2 > I2

⊕ fácil

CC

C�

C

C

Þ cloreto de terc-butila → cloreto de

terc-butila68) B

Os aromáticos fazem exclusivamente reação de subs-tituição.Errado

+ 3C� l

D

C�

2

H

HC�

C�HC�H

C�HC�H

C H C�6 6 6

adição

69) B

H+ X Y

+ –

eletrófilo (amigo de e )–

X+ HY

70) reagente eletrofílico

H

CH3

+ 3C�2escuroFeC�3

+ 3HC�H

H

C�

CH3

C�

C�

C C� �+ –

(eletrófilo)

71) radical livre

H

H

CH

+ C�2l

D

C�

H

CH

+ HC�

C + C� �

radicaislivres

72) C

C

H

H

C

H

H

C

H

B A

+ C�2 X + HC�

C

H

H

C

H

H

C

H

B A

+ C C� �

H

+ –frio Þ

C

CH+ HC�

C�

2 CH3

Gabarito

11Química E

73) B

secundário

H + C�

H

C

H

H

C

H

AB

2 D

H

C

H

C�

C

H

H + HC�

cadeia abertaradical livre

74) A

X + C�2 Y + HC�

H

Y +

CH

+ HC�

3

A C� �3

CH + C�4 2 CH C + HC� �3X Y

CH C +�3

Y

+ –

H CH

+ HC�

3

X = CH (metano)

Y = CH C (cloreto de metila)�

4

3

75) a) + Br2FeBr3 Br

+ HBr

bromobenzeno

b)

+ 3Br2

HH

H

H

H / H O2+

Br (orto)

OH

2

34

6

5

1(orto) Br

Br (para)

2, 4, 6-tribromoidroxibenzeno

76) C

OH ativante (empurra e para o anel)–

orto e para dirigente(o) (p)

H

OH

+H

+

H+

ativante (o, p)

+ 3 H O N O

O

+

NO(eletrófilo)

02+

O N

OH

NO

ativante (o, p)

+ H O222

NO2

H OH+ –

2,4,6-trinitrofeno (ácido pícrico)77) D

CHativante (o, p)

3I. X = CH3

CHativante (o, p)

2II. X = CH2

Ndesativante (meta)

OO +III. X = NO2

OHativante (o, p)

IV. X = OH

C

desativante (meta)

+ CH

O

3

–

V. X = C CH

O

3

Gabarito

12 Química E

78) D

H

X

H

H

1ª classeativante (o, p)

+ Y

79) B

H

7A

H

H

desativante (o, p)

+ X Y+ –

7A

H

+ HX

80) B

a) menos reativo

○− reativo

b)

H

H

CHativante (o, p)

+1–3+1

+1

mais reativo

⊕ reativo81) D

○− reativo para o ⊕ reativo

Ndesativante

OO–2

+3

–2

IV.

benzenoI.

CH3

CH3

ativantes

III.

OH

ativantesO H

II.

IV < I < III < II+ reativo (+ ativante)OH > CH3

82) B

ativante (o, p)

H

CH

H

H

+ 1 C�

3

2

C C� �+ –

escurocatalisador 25°C

H

CH

C (o)�

H

3 CH

C (p)�

3

+ + HC�

mistura orto, para

83) A e B (preferencialmente)

ativante (o, p)

H

OH

H

H

+ Br2

Br Br+ –

OH

Br+ HBr

Letra A

OH

Br

+ HBr (preferencialmente)

Letra B

Gabarito

13Química E

84) E

benzeno + clorometano

3 B + HC�A

3 2B + HNO C + H OH SO2 4

H C C�+

substituiçãoeletrofílica

3A

H C C�+

H+ –

metilbenzeno

HC�+

CH3

H

X

desativante(meta)

+ H O N O

O

+H SO2 4

desativante(meta)

+NO

X+ H O

2

2

B

B C

85) Tolueno, pois o CH3 é ativante.

+

+

+

+

C�

C�

C�

C�

HC�

CH CH

HC�

2

2

3 3

86) A nitração do benzeno é mais fácil do que a mesma

reação no clorobenzeno, pois os halogênios (F, C� ,Br, I) são desativantes com orientação orto e paradiregente.

1a + H O N O

O

H+

mais reativomais fácil

+

NO2 + H O2

2a

+ H O N O

O

H+

mais reativomais fácil

+

C�

H

H

desativante (o, p)

C é desativante�

NO

metacloronitrobenzeno

2

C�

1 . NOº 2desativanteorientação: meta

2 . Cº � desativanteorientação: orto e para

Primeiro: nitração – orientação metaSegundo: cloraçãoResultado: metacloronitrobenzeno

87) Devemos fazer a cloração do nitrobenzeno porque ogrupo nitro (NO2) orienta a entrada do cloro na posi-ção meta.