7/30/2019 TP_Mecanismos_OX.pdf

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1 Avance uma explicao para o facto de a maioria dos complexos decrmio(III) serem preparados por reduo de cromatos e dicromatos em vez

de substituio directa em complexos de crmio(III).

2 Dos seguintes complexos com cianeto, [Ni(CN)4]2-, [Mn(CN)6]3-,[Cr(CN)6]3-,qual ser o mais lbil? Porqu?

3 Tanto o [Fe(CN)6]4- como o , [IrCl6]2-, tm reaces de substituio deligandos bastante lentas. No entanto, a reaco:

[Fe(CN)6]4-

+ , [IrCl6]2- , [Fe(CN)6]

3-+ , [IrCl6]

3-ocorre rapidamente (k=4 x

105

M-1

s-1

). Proponha um mecanismo para esta reaco.

4 Discuta o possvel mecanismo para a reaco:[Co(NH3)6]

3++ , [Ru(NH3) 6]

2+ [Co(NH3)6]

2++ , [Ru(NH3) 6]

3+

e comente a velocidade da reaco (k =1x10-2

M-1

s-1

)5 A reaco de transferncia electrnica entre [Co(en)3]

3+e [Co(en)3]

2+

bastante lenta. Explique esta observao experimental com base no

preenchimento das orbitais d.

6 As distncias M-L nos complexos com tris(etilenodiamina) de Ru(II) e Ru(III)

so 2,12 e 2,10, respectivamente. Comente sobre um possvel

mecanismo e ordem de velocidade de reaco para a reaco de

trasferncia electrnica entre estes dois complexos. Escreva umaequao que represente a reaco qumica que se dar.

7 Diga qual o mecanismo de oxidao/reduo mais provvel apara as seguintes

reaces:

a) [W(CN)8]4-

+ [IrCl6]2- [W(CN)8]

3-+ [IrCl6]

3-

b) [Co(NH3)5CN]2++ [Cr(H2O)6]

2+ [Cr(H2O)5NC]

2++ [Co(NH3)5(H2O)]2+

c) [*Cr(H2O)6]2+

+ [Cr(H2O)5F]2+ [*Cr(H2O)5F]

2++ [Cr (H2O)6]

2+