-ffi Esteres

-

Copfrulo IDerivodos de dcrdos

lnfÍoduçôoVocê já viu que ácido carboxílico é o composto orgânico que apresenta na molécuÌa o

grupo carboxila. Assim:

,o+- - :

-o:l'I"t

'ou.c - c'11 + Nâ --oH

-oR_C- + H9\ôo

-o-

a- + ì/2 H.'o l Na.

etônoata de sódia oú

Em m€io aquoso, o ácido carboxílico se ioniza, originando anion carboxilato.Dos ácidos carboxiÌicos são derjvados aÌguns compostos bastante impoíranres em Qui-

mica OÍgânica. Veja:

,<:_

^ .?o

-ot c.sal orgânico

R_

/."ttt' ii/"" ii

'.: i .ir

anidrido

Sol orgônicoSal orgânico é o composto obtido da reação entre um ácido carbo)dlico e urn meial (es-

Decialmente os alcalinos) ou uÌna base. Observe:

312 unia"a" s - Ë*-*

@"(],u,-l )9'r) -* o-.<:r N"* + ""

o- -oìc-c-cí - + ca(oH)i ,

t t ,o - H, \o H!

áado pnPanodióico(ácido malônico)

Como os sâis orgânicos são compostos iônicos' eles se apr€sentam, €m condições am-

bientes, no estado sóÌido

.?o,/ 'ol'

H,c lca' . + 2H,o

\<ol\-opnpanoú:nto de sódio ov

Nk6to de sódíol$l oÍqânico)

---o.;1,,

\ol Nu -- (u -or Na* + 2H'o

_-__O

anoltalato de sódio(sal oruânìco)

cloÍelo de 6cid0Cloreto de ácido é o composto derivado de ácido

carboxilico pela substituição do grupo hidroxila(- OH) da cârboxiÌa por cloro. Assim:

i i ìs , c to t - r?o\Y \CI \CI

clüeto de beú,ílâ clueto de netan0ÌkN cloftta de fomda

,ox-c7.--

-loH)

/.oH,c-c7

\c l

,op. - c'/\c l

capnuro r Dqúâdc de ác|dc 313

Como são obtidos os clorctos de ócido?Os cloretos de acido podem ser obtidos submetendo os ácidos caÍboxílicos à ação de

PClr ou PC15 ou SOCL. Observe:

,o ,o3Hç-c< + Pc13 - 3HC-ca + H3Po3

- OH tnêlotêto de ,noro d"

"r"àClttósÍoto

,o .o\c-c< + Pclr - \c-c< + Pôcl3 + Hcl

'o}l tmhcheto de -clÍósÍotu

-o _oHC-c< + SOCI, - \c-c< + So, + Hcl

'O}l ctfuk de tìo'ita _

CÌ

Como reagem os clorctos de ácìdo?Os cloretos de ácido são importantes nas preparações orgânicas, especiaÌmente como

agentes de acilação. Vejamos aigumas das suas Íeações:

1?) Hidrólisei

Os cloretos de ácido sofrem hidróÌise originando ácidos. Devido à facilidade com quese hidÍoÌìsam, é comum empÍegar o cloreto de acetila como agente desidratante:

-o ,oH1c c?. +Á: 611 - 11-ç -ç? | Hcl

:ctì -oH

2?) Alcoólisel

Os cloretos de ácido, Íatados com Acoois ou fenóis, pÍoduz€m ésteres. Veja:

_o ,oH,c-c '2 r Éo-cn. -

g.ç. ç7 , HCId,"to d"

"utib- a.l' r*tàn,t *eãro ae mr'la- o - cH

,oH.c - c< - .\áì -+,,9'9ì - ' hnot

. !ro€ - Hc-cz--:H3C_C< + HCLacaaro,'r*t"-o \Q)

{éísì

Essas Íeações, chamadas alcoólíses, são re lizadas em meio âÌcalino; assim, o HCI for-mado é neutrâlizâdo e, com isso, a reaçâo é favorccida.

3?, Amonólke:

Os cloretos de ácido reagem com gás amoniaco, dando origem a amidas. ObseNe:

.o ',.oH,c-c t ' r ; i ì -xx, - l t ,c c ' I HCt-ó1, '

- rH.

Essa Ìeação com gás amoníaco tem o Íome de dmonólise e tambêí1 deve ser realizadaem meio basico.

314 u"id.d. e Éí-*

4?) Síntese de Ffiedel-Cnftsl

Os hidrocarbonetos aromáticos, na presença de cloretos de ácido, produzem cetonasâromáticas:

iql--.,1)"-.", Al2cìóC CH3 + HCI

5i) Com compostos de GfignadlOs cloretos de ácido reagem com compostos de Grignard, produzindo cetonas que adi.

cionam os compostos de crignaÌd, dando odgem a álcoois terciários. Veja:

","-1..-!l: f ,.yD-,:.taiì -eó;ò- -----.

",.-l-ã", * H-ìòÈ, *

t - -CH,

6!) Redução:

Os cloretos de ácido, sob a ação de hidrogênìo, na presença de níquel ou paláatio e su!fato de bário, originam aldeidos:

M=ì' --x.-on,. -

" --.", ,,1, ,J

"Nì

Nessa Ìeação, conhecida como método de Rosenmund, o niquel rem ação hidrogenan_te, enquanto o BaSOa impede que o aldeido formado seja reduzido a álcool.

H'C C CH3 + MgCl,

OMgCÌI

H3C _ C CH'IcH,

OHI

H,C-g CHr + Ms(OH)CÌ

CH'

o+H H

H

lNo, = r ÌoH

- ìi>;-,I

H

caphuro 1 - Deivâdos de ácido3 315

AnidridoAnidrido é o composto derivado de ácido carboxílico e que apres€nra o grupo füncio-

nal - C- O-C . Assirn:

oo/,o

" i^-\O

aridÌldo otl4tuátim

Os anidÍidos podem seÍ obtidos por desidratação de ácìdos carboxilicos sob a acão deagenre\ desidraldnres como o H)5O.,

"" . ouop)O.veja:

Cono sê apesuÍan 6 aììdtidos?

0s anidíidos podem s ãpÍesentai, emcondições .mbienlA, nos Alad6 tiquido ou

H.C - C:)o rr = -rr"c, er - to"c

H"C C:_0 (íquido)

a-:-ca0( ) ,0 Pf = l3ì"c PE = 284"C.. '^ c ..

'0 hólidoì

.oH,C C<

)oHrc - ca--O E idtidú à.étÌtu

Como são obtìdos os anidfidos?

19) Desidrutação íntemolecular (entre molécwus):

- . ^ to , , ̂ ^ ' . ,oO H Tr]yj-_q._r- ìO r H,O

-oÈ1 H'c-cíH,C C_- -o

'O á.ido aúti.o anidido âcétìco

2? ) Desidrutação ìntrunoleculat (na púpria molecuta):

"on-\oíi\ H,so(*." )

-av,t=o *,* ono rrro

: . t : . ' "Para obtermos anidridos âssimétÌicos, fâzemos a reação entÍe um cloreto de ácido e

um sal orgânico.

oooH,c c

- . ) ( c-cH, - Hrr -c , \acl"cL

-Nalo H, _ o

. totêto de uopanoaro HìC-( C-acetita dFsnì,n H:

*r,,*.r?"*r*,*^Como reagem os anididos2Os anidr idos. a, , im como o\ c loreloç de ái ido. po.suem elevàda impoflància na\ pre-

paÌações orgãnicas. Vejamos algumas das íeaçõ€s dos ãnidridos:

1:) Hidrólkel

Os anidridos se hidrolisam facilmente, originando ácidos cârboxilicos. Vejal

,,qH( ca ^ _.o-O

I H-OH ' 2H,( C aH.c-c1 -oH

316 u.idade e E i*âs

2!) AlcoóliselOs anidridos reagem com álcoois ou fenôis, proaluzindo ésteres e ácidos cârboxílicos:

,o _oH,C c< + a,C-C'(

'O-CHì -OH

) :or +,H) N-H -' - - \n ' - - - ; !

' ' ' : '

,oH,c c7 _ +

-o 1ô\\Y

H3C - C' \ +NH,

(amidaì

3?) Amonólìsei

Os anidddos reagem com gás amoníaco, originando amidas e ácidos carboxilicos:

HrC-C\'oH

,oH.c - c',-_

-otl

o

u.c - ô _õ\' \Y

Se o anidrido é ciclico, essa reâção conduz à formação de uma imida.

ay'oì t l g + H"o

t( . ,

4!) Síntese de Fiedet-CruÍtsl

Os anidÌidos reagem com hidrocarbonetos aromáticos, originando cetonas aromáticase ácidos carboxilicos:

, ( )H.C - C?

, . . : . ;o ' ,

iH,c c--

n4-._!- H,c c(- +

'oH

áeìdo üéricofttI

capkuo I D'vados de âodos 317

,oH{-c<e) | -'oH,C -C:

,oI H,C - C'a

-õl c,, .

H,C - C--f,42)

EÀ')

_oúc-c-c ' ' /

H, -o l '-ol Ba"

H3C -C cí -H, ' -O

,oH,C - C' /

| )oH,C C --

,<2,r@ HrC - 0H -

,od Hrc - c- c<cl + NHr *

t@.(o r @-0" -

,oq u,c-c c-(

H, -cl

,ou,c, c c'!

j) H, /-oH.C-C-C-'

H, \-o

-Ni

+H,O-

ffiS Exelcícr'os de oprendizagem WwÍEAI) Dadas a fórmutas esrrúllú, rcmúEa a fuíÈo:

-oa)\c-c<'o _ c_ cHr

Hr

tyu,c-c-c(-H, -d

Da o none de @da m6poíol

,-o4Hrc c<

ol ÌìHi

,ob) nrc -c - c<

t , o_cH1

,oHrc-c c<

c) H, -oH3C_ C_ C a

H' - 'o

,oa) tuc-c-c< + Na -Hr 'OH

,ob) H-c< + NaoH -OH

,) fÂìl \os * s,rorr, -

\,,J -

OH

a1 n1c c-c(o + rct, *H' 'OH

e) H3C-c-c< + soctr *H' OH

_oc) Hrc-c c<

H1 O( '

_od) Hrc-c c<

H, cl

H-oet Hrc-c Ci

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Eol) ous ÍeatõB ,od Íeâlizaria pam IENÍotmar 0 doreto ds pí0plnoíh 0m 2.melifbutano 2?

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