Definição:
Compostos organometálicos são definidos como compostos que contém pelo menos uma ligação direta metal-carbono.
Incluem: CO, CO2, CS2 Excluem: compostos contendo ligantes como carbetos, cianetos e compostos intercalares de grafite
Incluem:• Ligantes como N2, H2, Fosfinas (PR3 e PAr3) e alguns
ligantes nitrogenados• Compostos em que o átomo central não é um metal, mas
um metalóide, tais como: B, Si, Ge, As, Sb, Se e Te.
Alguns ligantes importantes
- Alquila e arila com ligações- : H3C- , H5C6-
- Carbonila CO -CO: M-CO -CO: M2CO
- Hidreto HCo(CO)4 , HFe(CO)4-
- Halogênio Br , Cl- Fosfinas e difosfinas PR3 , R2PCH2CH2PR2
Pontes: M-PR2-M
(i) A configuração do metal no estado de oxidação zero;
(ii) O número de elétrons do ligante envolvidos na ligação;
(iii) A carga do composto.
Método B (Covalente ou ligante neutro)
Regra de 18 elétrons
Compostos têm estabilidade extra quando exibem a configuração eletrônica do gás nobre mais próximo [(n-1)d1-ns2np6] .
Analogia com a regra do octeto (s2p6) : o número 18 representa s2p6d10
•Complexos de configuração d8 em que os metais são ricos em elétrons como Rd1+, Ir1+, Ni2+, Pt2+ e Pd2+ formam preferencialmente complexos quadrado planares com 16 elétrons.
•Segundo a TOM, complexos quadrado planares com ligantes de campo forte tem apenas 8 orbitais que podem ser preenchidos com elétrons (8e- ligantes + 8e- metal).
Quadrado planar
Ligação Química – M-CO.
M() CO()Ligação M-C é fortalecida
M CO(*) ligação Ligação M-C fortalecida
Ligação C-O enfraquecida
Efeito sinergístico
Fosfinas como dadores- e aceitadores-
Fosfinas têm a tendência de estabilizar os estados de oxidação mais baixos dos metais (por exemplo, Rh(I))
O liganteo funciona como dador- e aceitador-
Efeito estéreo
PMe3 é mais estável do que PBut3
Ligantes com ligações-
- Alcenos H2C=CH2 , CH2=CHCH2. (alilo) ,
H2C=CH-CH=CH2 (butadieno)
- Ciclopentadienilo C5H5
- benzeno C6H6
- cicloheptatrieno C7H7+
- ciclooctatetraeno C8H8
Substituição fotoquímica
O processo de dissociação pode ser induzido fotoquimicamente
Fe(CO)5 + h Fe(CO)4 + COFe(CO)4 + CH2=CH-CH=CH2
Fe(CO)3(4-CH2CHCHCH2) + 2 CO
Adição oxidativa
-Adição de uma molécula X-Y com clivagem da ligação XY (normalmente com a geometria cis)
LnM + X-Y LnM(X)(Y)
Depois da adição podemos ter isomerização cis-trans
Durante a reação há aumento do estado formal de oxidação do metal por duas unidades
Eliminação redutiva
O inverso da adição oxidativa é a eliminação redutiva em que temos redução do estado de oxidação do metal
Exemplo
H2Co(RCO)(CO)3 HCo(CO)3 + RCHO
Metátese da ligação sigma
A metátese da ligação é um processo descrito recentemente que consiste de uma adição oxidativa e de uma redução redutiva em que duas espécies são efetivamente trocadas.
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