Glicogênio, amido
e sacarose
armazenamento
Ribose-5-fosfato
Glicose
oxidação pela via
das pentoses-fosfato
oxidação
pela glicólise
Piruvato
�ADPH atua no sistema antioxidante celular e também como um
agente redutor em vias anabólicas como por exemplo, a síntese de
ácidos graxos e esteróides (fígado, tecido adiposo, glândulas
mamárias e córtex da supra-renal).
HO
OH
H
OHH
OH
CH2OPO32−
H
H
OH H O
OH
H
OHH
OH
CH2OPO32−
HO
23
4
5
6
1
1
6
5
4
3 2
C
HC
CH
HC
HC
CH2OPO32−
O O−
OH
HO
OH
OH
NADPH + H+
NADP+ H2O H
+
1
2
3
4
5
6
Glucose-6-phosphate Dehydrogenase
6-Phospho- glucono-lactonase
glucose-6-phosphate 6-phoshogluconolactone 6-phosphogluconate
glucose-6-phosphate 6-phoshogluconolactone 6-phosphogluconate
Glicose-6-fosfato Desidrogenase catalisa a oxidação
do aldeído (hemiacetal) no C1 da glicose-6-fosfato,
para um ácido carboxílico, numa ligação éster
(lactona).
�ADP+ serve como aceptor de elétrons.
6-Fosfogluconolactonase catalisa a hidrólise da ligação
H O
OH
H
OHH
OH
CH2OPO32−
H
H
OH H O
OH
H
OHH
OH
CH2OPO32−
HO
23
4
5
6
1
1
6
5
4
3 2
C
HC
CH
HC
HC
CH2OPO32−
O O−
OH
HO
OH
OH
NADPH + H+
NADP+ H2O H
+
1
2
3
4
5
6
Glucose-6-phosphate Dehydrogenase
6-Phospho- glucono-lactonase
glucose-6-phosphate 6-phoshogluconolactone 6-phosphogluconate
6-Fosfogluconolactonase catalisa a hidrólise da ligação
éster, resultando na abertura do anel.
O produto é o 6-fosfogluconato.
C
HC
CH
HC
HC
CH2OPO32−
O O−
OH
HO
OH
OH
1
2
3
4
5
6
CH2OH
C
HC
HC
CH2OPO32−
OH
OH
1
2
3
4
5
O
NADP+
NADPH + H+
CO2
Phosphogluconate Dehydrogenase
6-phosphogluconate ribulose-5-phosphate
Fosfogluconato Desidrogenase catalisa a
descarboxilação oxidativa do 6-fosfogluconato, para
formar uma cetose de 5-C ribulose-5-fosfato.
A OH do C3 (C2 do produto) é oxidada a uma cetona.
O carboxil do C1 sai como CO2.
�ADP+ serve como oxidante.
Regulação da Glicose-6-fosfato Desidrogenase:
� Glicose-6-fosfato Desidrogenase é o ponto de
regulação da Via das Pentoses Fosfato.
Essa enzima é regulada pela disponibilidade de
�ADP+.
� Como o NADPH é utilizado nas vias sintéticas
redutivas, o aumento na concentração de NADP+redutivas, o aumento na concentração de NADP
estimula a via para reconstituir o NADPH.
O restante da via converte a ribulose-5-P em ribose-5-P
(5-C) , ou gliceraldeído-3-P (3-C) e frutose-6-P (6-C).
As enzimas adicionais incluem uma Isomerase,
Epimerase, Transcetolase, e Transaldolase.
Epimerase inter-
converte os
estereoisomeros
ribulose-5-P and
xilulose-5-P.
Isomerase converte a
cetose ribulose-5-P na
aldose ribose-5-P.
C
C
O
OHH
CH2OH
C
C
C
CH2OPO32−
O
HHO
OHH
CH2OH
xylulose-5- phosphate
Epimerase
aldose ribose-5-P.
Ambas reações são
reversíveis.
C
CH2OPO32−
OHH
C
C
C
CH2OPO32−
OH
OHH
OHH
HC O
H
ribulose-5- phosphate
ribose-5- phosphate
Isomerase
C
C
C
CH2OPO32−
O
HHO
OHH
CH2OH
C
C
C
CH2OPO32−
OH
OHH
OHH
HC O
H C
C
C
CH2OPO32−
OH
OHH
OHH
C H
H
HC
C
CH2OPO32−
O
OHH
C
CH2OH
O
HO
+ +
xylulose- ribose- glyceraldehyde- sedoheptulose-
Transketolase
� Transcetolase transfere um fragmento de 2-C da
xilulose-5-P para a ribose-5-P.
� A transferência do fragmento de 2-C para a ribose-5-
fosfato forma a sedoheptulose-7-fosfato.
xylulose- ribose- glyceraldehyde- sedoheptulose- 5-phosphate 5-phosphate 3-phosphate 7-phosphate
CH2OH
C
CH
HC
HC
HC
H2C
OH
OH
OPO32−
OH
HO
O
HC
HC
HC
H2C
O
OH
OPO32−
OH
HC
HC
H2C
O
OPO32−
OH
H2C
C
CH
HC
HC
H2C
OH
OPO32−
OH
OH
HO
O
Transaldolase
+ +
Transaldolase catalisa a transferência de 3-C da
sedoheptulose-7-fosfato para o gliceraldeído-3-fosfato,
formando a frutose 6-fosfato.
H2C OPO32−
H2C OPO32−
H2C OPO32−
H2C OPO32−
sedoheptulose- glyceraldehyde- erythrose- fructose- 7-phosphate 3-phosphate 4-phosphate 6-phosphate
Resumo da
interconversão de
açúcares de 5-C a
açúcares de 3-C e
6-C na Via das
Pentoses.
IS = Isomerase
(3) ribulose-5-P
ribose-5-P (2) xylulose-5-P
glyceraldehyde-3-P
sedoheptulose 7 P
IS EP
TK
IS = Isomerase
EP = Epimerase
TK = Transcetolase
TA = Transaldolase
fructose-6- P
erythrose-4-P
fructose-6-P
glyceraldehyde-3-P
TK
TA
Dependendo das necessidades da célula por ribose-5-
fosfato, �ADPH, e ATP, a Via das Pentoses Fosfato pode
operar de vários modos, para maximizar diferentes
produtos. São três cenários principais:
2 NADP+ 2 NADPH + CO2
glucose-6-P ribulose-5-P ribose-5-P
Ribulose-5-P pode ser convertida a ribose-5-fosfato, um
substrato para a síntese de nucleotídeos e ácidos
nucléicos.
A via também produz �ADPH.
glucose-6-P ribulose-5-P ribose-5-P
Pentose Phosphate Pathway producing
NADPH and ribose-5-phosphate
2 NADP+ 2 NADPH + CO2
glucose-6-P ribulose-5-P ribose-5-P
fructose-6-P, &
glyceraldehyde-3-P
Pentose Phosphate Pathway producing
Gliceraldeído-3-P e frutose-6-P podem ser
convertidos em glicose-6-P para reentrar na
porção linear da Via das Pentoses Fosfato,
maximizando a formação de �ADPH.
Pentose Phosphate Pathway producing
maximum NADPH
2 NADP+ 2 NADPH + CO2
glucose-6-P ribulose-5-P ribose-5-P
fructose-6-P, &
glyceraldehyde-3-P
to Glycolysis
for production of ATP
Gliceraldeído-3-P e frutose-6-P, formados a partir dos
açúcares-fosfato de 5-C, podem entrar na Glicólise para a
síntese de ATP.
A via também produz �ADPH.
for production of ATP
Pentose Phosphate Pathway producing
NADPH and ATP
hexoquinase
fosfoglicoisomerase
fosfofrutoquinase
Fase Preparatória
Fosforilação da glicose
e sua conversão em
gliceraldeído 3-fosfato
aldolase
triose
fosfato
isomerase
gliceraldeído-3-P
desidrogenase
fosfoglicerato
quinase
Fase de Pagamento
Conversão oxidativa do
gliceraldeído 3-fosfato
em piruvato e formação
de ATP e NADH
quinase
fosfoglicerato
mutase
enolase
piruvato
quinase
H3N+
H
C CH2 CH2
COO−
C
O
N
H
CH
CH2
SH
C
O
N
H
CH2 COO−
γ-glutamyl-cysteinyl-glycine
Glutathione
Glutationa é um tripeptídeo que inclui um Glu ligado por
uma ligação isopeptídica envolvendo o grupo carbonil da
sua cadeia lateral.
O seu grupo funcional é o grupo tiol da cisteína.
Glutationa Peroxidase catalisa a degradação de
H3N+
H
C CH2 CH2
COO−
C
O
N
H
CH
CH2
SH
C
O
N
H
CH2 COO−
γ-glutamyl-cysteinyl-glycine
Glutathione
Glutationa Peroxidase catalisa a degradação de
hidroperóxidos orgânicos por redução, e assim, duas
moléculas de GSH são oxidadas a um dissulfeto (GSSG).
2GSH + ROOH ���� GSSG + ROH + H2O
A regeneração da glutationa reduzida requer NADPH,
produzido na Via das Pentoses Fosfato.
Glutationa Redutase catalisa:
GSSG + �ADPH + H+ ���� 2GSH + �ADP+
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