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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOS

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOS

Carboidrato: poliidroxialdeído ou poliidroxicetonas, ou substâncias que liberam esses compostos por hidrólise

Fórmula empírica (CH2O)n, existem exceções (nitrogênio, fósforo e enxofre)

G licose e amido: base da nutição humana

Oxidação dos carboidratos: principal via metabólica liberadora de energia em células não fotossintéticas

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOS

FUNÇÕES

fonte de energia (principal)

elementos estruturais de vários organismos

lubrificantes das articulações esqueléticas

coesão celular

sinalizadores na determinação da localização intracelular

reconhecimento imune (interação célula-célula)

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOSCLASSIFICAÇÃO

Monossacarídeos : açúcares simples (1 unid de poliidroxialdeído ou cetona)

* Qto ao n° C: trioses, tetroses, pentoses...

Oligossacarídeos: polímeros monossacarideos c/ 2 a 10 unid,

unidos por ligações glicosídicas.

Ex.: dissacarídeos, trissacarídeos...

Polissacarídeos: polímeros monossacarideos c/ + 10 unid.

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOSMonossacarídeosMonossacarídeos

são sólidos, incolores, cristalinos, solúveis em água e insolúveis nos solventes não-polares

D-glucose (+ abundante) tem 6 C e 5 OH(centros quirais)

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOSMonossacarídeosMonossacarídeos

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOS

Os monossacarídeos têm centros assimétricos

todos têm C quiral (assimétrico): exceto a diidroxicetona

gliceraldeído contém um 1 centro quiral: enantiômeros (D-gliceraldeído e L-gliceraldeído)

moléculas com n centros quirais, terá 2 n estereoisômeros

a maioria das hexoses encontradas nos organismos vivos são D-isômeros

os átomos de C de um açúcar são numerados começando-se pela extremidade da cadeia mais próxima do grupo carbonila

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOS

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOSCARBOIDRATOSCARBOIDRATOS

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOS

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CARBOIDRATOS

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOSOs monossacarídeos têm centros assimétricos

Epímeros: quando dois açucares diferem na configuração ao redor de um único átomo de carbono.

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CARBOIDRATOS

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOSOs monossacarídeos comuns ocorrem em formas cíclicasOs monossacarídeos comuns ocorrem em formas cíclicas

Os açúcares, especialmente os de 5 C, existem como moléculas cíclicas:

ciclizaçã

interação entre grupos funcionais em carbonos distantes (C1 e C5 ) para formar hemiacetal cíclico (aldohexoses)

interação entre C2 e C5 para formar um hemicetal cíclico (nas cetohexoses)

carbono anomérico: átomo de carbono da carbonila (hemiacetal ou hemicetal) após ciclização.

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Os

monoss

aca

rídeos

Os

monoss

aca

rídeos

Cic

lizaçã

oC

icliz

açã

o

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOSOs monossacarídeos comuns ocorrem em formas cíclicasOs monossacarídeos comuns ocorrem em formas cíclicas

o açúcar cíclico pode assumir duas formas diferentes:

OH da carbonila p/ direitaanômeros

OH da carbonila p/ esquerda

mutarrotação: propriedade das formas e interconverterem-se em solução aquosa.

Ex: D-glicose: -D-glicose (1/3) + -D-glicose(2/3) + peq. qte. de estrutura linear

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOSOs monossacarídeos comuns ocorrem em formas cíclicasOs monossacarídeos comuns ocorrem em formas cíclicas

Aldohexoses podem formar:

anéis piranosídicos: piranose (+ estável)

anéis furanosídicos: furanose (- estável)

Cetohexoses:

formam e e anéis furanosídicos

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOS

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOSOs monossacarídeos simples Os monossacarídeos simples

são agentes redutoressão agentes redutores

Os monossacarídeos podem ser oxidados por

agentes oxidantes como íons férrico (Fe+3) ou

íons cúprico (Cu+2)

C da carbonila: oxidado a ác. carboxílico

açúcares redutores: açúcares capazes de reduzir

os íons férrico (Fe+3) a íons férroso (Fe+2) ou

os íons cúprico (Cu+2) a íons cuproso (Cu+);

base da reação de fehling.

reações de óxido-redução: fornecem energia

para que os organismos realizem seus

processos vitais.

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOSOs monossacarídeos simples são agentes redutoresOs monossacarídeos simples são agentes redutores

Outros reagentes usados em laboratório:

Reagente de Tollen: usa o complexo iônico prata amônia (AgNH3)2, como agente oxidante.

um espelho de prata será depositado na parede do tubo de ensaio se um açucar redutor estiver presente, como resultado do íon Ag+ do complexo iônico ser reduzido ao metal prata livre.

Dosagem quantitativa de glicose sanguínea ou urinária: glicose oxidase.

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOSOs dissacarídeos contêm uma ligação glicosídicaOs dissacarídeos contêm uma ligação glicosídica

Ligação O-glicosídica: formada quando um grupo OH de açúcar reage com o átomo de carbono anomérico de outra molécula de açúcar.

Carbono anomérico envolvido na ligação glicosídica: não pode mais ser oxidado por íons férrico ou cúprico (não é mais agente redutor)

Extremidade redutora: carbono anomérico livre.

Ligação glicosídica: sofrem hidrólise na presença de ácido ou base.

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOS

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOS

POLISSACARÍDEOS E PROTEOGLICANOSPOLISSACARÍDEOS E PROTEOGLICANOS

polissacarídeos: polímeros de alto peso molecular, também chamado

de glicanos

unidades monossacarídeos, tipos de ligação, comprimento da cadeia e

grau de ramificação: diferencia os polissacarídeos

homopolissacarídeos: um tipo unid. monomérica

heteropolissacarídeos: 2 ou mais tipos diferentes de unidades

monoméricas.

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOSPOLISSACARÍDEOS E PROTEOGLICANOSPOLISSACARÍDEOS E PROTEOGLICANOS

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOS

Homopolissacarídeos:

forma de armazenamento

empregado como combustível pelas células (amido e

glicose)

formas estruturais das paredes de células vegetais e de

exoesqueleto de animais (celulose e quitina)

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOS

Homopolissacarídeos:

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOS

Heteropolissacarídeos:

suporte extracelular nos organismos (peptideoglicano nas bactérias)

matriz espaço extracelular (mantém células unidas)

ác. hialurônico: resistência e flexibilidade das cartilagens dos tendões

proteoglicanos: propriedades lubrificantes e elevada viscosidade de algumas secreções extracelulares

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOSPolissacarídeos:

amilopectina

amilose

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOSPolissacarídeos: amilose

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOSPolissacarídeos Estruturais: celulose

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GLICOGÊNIO

☺ Altamente ramificado

☺ Ligações glicosídicas são 1 – 4 com ramificações 1 – 6

ocorrendo a cada 8 ou 12 resíduos.

☺ Abundante no fígado (7% peso úmido)

☺ Músculo esquelético

☺ Os grânulos de glicogênio também contêm as enzimas

responsáveis pela síntese e degradação do próprio glicogênio.

CARBOIDRATOSCARBOIDRATOS

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Tipagem Tipagem SanguíneaSanguínea

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CARBOIDRATOSCARBOIDRATOS