Reações de Adição Eletrofílica

Compostos Aromáticos

EstruturaNO2 Cl CH3 OH NH2

(Nitrobenzeno) (Clorobenzeno) (Metilbenzeno) (Hidroxibenzeno) (Aminobenzeno)

(1-cloro-2-nitro-benzeno) (1-cloro-3-nitro-benzeno) (1-cloro-4-nitro-benzeno)

NO2

Cl

NO2

Cl

NO2

Cl

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

(o-Xileno)

(1,2-dimetil-benzeno)

(m-xileno)

(1,3-dimetilbenzeno)

(p-xileno)

(1,4-dimetilbenzeno)

Estrutura

C

CC

C

CC

H

H

H

H

H

HC

CC

C

CC

H

H

H

H

H

H

•Carbonos sp2.

•Estrutura planar rígida.

•Elétrons circulando sobre o anel.

•Alta estabilidade (Ressonância).

Estrutura

Elétrons formam um “escudo negativo” acima e

abaixo do anel

Estrutura

N .. • Imidazol• Piridina . NN H. +

Reatividade

• Comportam-se como fontes de elétrons (Nucleófilos)

• Tendem a reagir com grupamentos positivos.

• A reatividade depende da disponibilidade dos elétrons do sistema conjugado.

• Uso do elétrons destrói a ressonância.

• Ressonância tende a ser restabelecida.

ReatividadePrincipais reações dos compostos aromáticos

ReatividadeO Mecanismo SAE – Substituição Aromática Eletrofílica

H+

E

++

H

E

H

E++

+

H

E

H

E+

H

E+

Etapa 1: Ataque nucleofílico pela dupla ligação.

Etapa 2: Restabelecimento da aromaticidade.

ReatividadeO Mecanismo SAE – Halogenação

Etapa 1 FeCl3 [FeCl4]-

Cl+Cl2 + +

H

Cl++

+

H

ClEtapa 2

H+

Cl

++

H

ClEtapa 3

(Estabilizado por ressonância)

ReatividadeO Mecanismo SAE – Nitração

(Estabilizado por ressonância)

+Etapa 2

H

NO2++ NO2

H

HO NO2 + H2SO4 H2O + HSO4- + NO2

+Etapa 1

Etapa 3 H+

NO2

++ NO2

H

ReatividadeO Mecanismo SAE – Sulfonação

..

Etapa 2 H+

SO3H

++ S

H O-

O

O

(Estabilizado por ressonância)

+Etapa 1

H

+ S

H O-

O

OO

SO

O

ReatividadeO Mecanismo SAE – Alquilação de Friedel Krafts

H3C Cl

..

Etapa 2 HCl

CH3

+

(Estabilizado por ressonância)

+Etapa 1

+

H

CH3

H

+

H

CH3 + :Cl-

:Cl-

ReatividadeO Mecanismo SAE

• O produto final obtido depende do eletrófilo usado.

• Em alguns casos são usados catalizadores para gerar a espécie positiva.

• Com alquilações de friedel-crafts pode-se preparar virtualmente qualquer composto aromático desejado

ReatividadeO Mecanismo SAE – Velocidade (reatividade)

Orientação

Orientação

Orientação

Orientação

Orientação

Orientação

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