Post on 31-Jul-2015
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REAÇÕES DOS ALCENOS
Disciplina: Química Orgânica IProfa. Dra. Renata Carolina Zanetti LofranoE-mail: renataczlofrano@gmail.comSala 204/bloco2
Adição Eletrofílica a Alcenos
Adição de Haletos de Hidrogênio
Qual é o produto?
carbocátionmais estável
A formação do carbocátion é a etapa determinante da velocidade
Estabilidades de Carbocátions
Grupos alquila diminuem a concentração de carga positiva no carbocátion
Deslocalização de Elétrons
Hiperconjugação resulta da deslocalização de elétrons pela sobreposição do orbital ligante com um orbital p vazio
Estabilização de carbocátion pela hiperconjugação: os
elétrons de uma ligação C-H adjacente no cátion etila se
dispersam pelo orbital p vazio
Velocidade de Reação
Estado de transição mais estável
Maior velocidade de reação
Em uma reação regiosseletiva um isômero constitucional é o principal ou único produto
A Regra de Markovnikov
O eletrófilo se adiciona no carbono sp2 que está ligado ao maior número de hidrogênios
O cátion terc-butila é formado mais rápido sendo mais estável
Energia livre de ativação
Adição de Água ao AlcenoHidratação do Propeno
Adição de Álcool Catalisada por Ácido
Rearranjo de Carbocátion
• Deslocamento 1,2 de hidreto
carbocátionmais estável
carbocátionmais estável
Rearranjo de Carbocátion
• Deslocamento 1,2 de metila
Carbocátion nem sempre rearranja…
Rearranjo de Carbocátion
carbocátionmais estável
Expansão de ciclos
Adição de Halogênios ao Alceno
Adição de Halogênios na Presença de Água
Considere os estados de transição…
Oximercuração e Desmercuraçãode Alceno
Desmercuração por Redução
Adição de Borano (BH3 ou B2H6)Hidroboração–Oxidação
A regra Anti-Markovnikov na formação do produto
Álcool primário
Álcool seundário
adição anti-Markovnikov
adição Markovnikov
Formação de Alquilboranos
Adição Anti-Markovnikovde um Grupo OH
Reação de Carbeno com Alceno
Carbeno
Síntese do bromo-butano
Geração de Radicais
Adição de Radicais ao Alceno
Estabilidades Relativas de Radicais Alquila
Adição de Hidrogênio a Alcenos
Hidrogenação Catalítica de um Alceno
Energias Potenciais de Isômeros do Penteno
Estabilidades Relativas dos Alcenos
Impedimento Estérico nos Alcenos
Estabilidades relativas dos alcenos com substituintes alquila: