8/19/2019 01 - Ácidos carboxílicos y derivados

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Día Fecha Semana TEORIA SEMINARIO SEMINARIO - TRABAJO PRACTICOAMBAS COMISIONES AMBAS COMISIONES COMISION M1: jueves 8: a 11: hs

TEO RIA : Ma! "e s # e 8 : a 11 : hs Ma !" es #e 11 : a 1$ : h s C OMISIO N M% : ju eve s 1 1: a 1 $: hs

 jueves 25-feb   Inscripciones 

viernes 26-feb   Inscripciones martes 01-mar 1 Ácidos ca rboxíl icos y sus deri vados

 jueves 03-mar Ácidos c arboxílicos y sus derivadosmartes 08-mar 2 Aminas y otros I Aminas y otros comp nitrog I

 jueves 10-mar TP: Benzoato de metilomartes 15-mar 3 Aminas y otros II Aminas y otros comp nitrog I

 jueves 17-mar TP: Acetanilidamartes 22-mar 4 Hidratos de Carbono I Hidratos de C I

 jueves 24-mar Feriado (Jueves Santo) martes 29-mar 5 Hidratos de Carbono II Hidratos de C II

 jueves 31-mar TP: Acetanilida (Completar)martes 05-abr 6 Hidratos de Carbono III Hidratos de C III

 jueves 07-abr TP: Hidratos de Cmartes 12 -ab r 7 Aminoác idos, pépt idos y protei nas I AA, Pept y Prot I

 jueves 14-abr AA, Pept y Prot Imartes 19 -ab r 8 Aminoác idos, pépt idos y p rotei nas II AA, Pept y P rot II

 jueves 21-abr TP: Proteínasmartes 26-abr 9

  Consulta Consulta   jueves 28-abr Parcial

Acidos carboxílicos y derivados

CATEDRA DE QUIMICA ORGANICA IIDEPARTAMENTO DE QUIMICAFACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS

UNLP

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ácido carboxílicoC

R   OH

O

CR   Cl

O

CR   O

O

R   OR1

O

R   NH2

O

RC

O

R   NHR1

O

R   NR1

R2

O

cloruro de ácido

anhídrido de ácido

éster 

Amida

NOMENCLATURA

NOMENCLATURA IUPAC:

Los ácidos que contienen menos de 6 átomos de

carbono se denominan con nombres comunes; losácidos de mayor estructura se denominan con lanomenclatura oficial IUPAC y unos pocos recibennombres derivados.

La cadena más larga que contiene el grupocarboxlico es considerada la estructura matri! yse nombra reempla!ando la o   final del alcanocorrespondiente por la terminaci"n oico   yanteponiendo la palabra ácido

Ácido + alcan(o) + oico

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Estado físico a 25 C:# $ntre C% a C%& son lquidos solubles en agua' los demás son

s"lidos de aspecto grasiento# (orman entre sus mol)culas enlaces puentes de *idr"geno

La molécula es prácticamente plana. El átomo de carbono carbonílico tienehibridación   sp2, con ángulos de enlace prácticamente trigonales. El enlaceO-H también se encuentra en este plano, eclipsado con el enlace C=O

El átomo de o!ígeno sp" tiene un ángulo C-O-H de #$%&.

Est!"ct"!a

Acidez

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Ión acetato

Cada enlace C-O tiene un orden de enlace de "'2 (un enlace σ  ) la mitad de un enlace π *. Cada átomo de o!ígeno tiene lamitad de la carga negati+a.

La deslocaliación de la carga negati+a sobre los dos átomosde o!ígeno hace ue el ión acetato sea más estable ue un iónalcó!ido

Acidez (cont.) Efecto inductivo

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Síntesis. Por oxidación de:

Alcoholes primarios

Aldehídos

Cadena lateral de alquilbencenos

Síntesis (cont.) Por preparación e hidrólisis de nitrilos

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Síntesis (cont.) Por carboxilación de reactivos de Grignard

Preparación de derivados de ácido

Adición nucleofílica al grupo carbonilo (aldehídos y cetonas!)

Adición nucleofílica al grupo acilo (ácido y derivados)

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Preparación de derivados de ácido (cont.)

Reacción de cloruros de ácidos con agua (hidrólisis)

Comparación entre la adición nucleofílica sobre aldehídos y cetonas

Preparación de derivados de ácido (cont.)

Reactividad relativa de los derivados de ácidos carboxílicos

Factores que influyen en la reactividad

- Estabilización por resonancia

- Basicidad del grupo saliente

     A     d     i    c     i     ó    n

     E     l     i    m     i    n    a    c     i     ó    n

- Efecto Inductivo- Factores Estéricos

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Síntesis de cloruros de ácido

Mecanismo de la formación de cloruro de ácido.

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Uso de los cloruros de ácido

Síntesis de ésteres

Esterificación de

Fischer

Ejemplos

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Síntesis de ésteres (cont.). Mecanismo

En sentido inverso es el mecanimos de la hidrólisis de un éster enmedio ácido !

Hidrólisis de ésteres en medio alcalino (saponificación)

Mecanismo

Base fuerte

como gruposaliente ?

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Cómo explicar la salida de un grupo fuertemente básico en lasaponificación?

Qué sucede en laSustitución nucleofílica alifática bimolecular ?

Cómo explicar la salida de un grupo fuertemente básico en

la saponificación?

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Formación de ésteres cíclicos (lactonas)

Síntesis de amidas

En

exceso!

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αααα-Halogenación de ácidos carboxílicos (Hell-Volhard-Zelinsky)