Prof: Renê MachadoProf: Renê Machado

O conceito de Bronsted - Lowry é muito importante no estudo da acidez e da basicidade dos compostos orgânicos.

Ácido de Bronsted: é toda espécie química capaz de doar um próton ( H+ ).

 Base de Bronsted: é toda espécie química capaz de receber um

próton ( H+ ). Quanto mais fácil for a dissociação de um ácido, ou seja, quanto

mais fácil for a liberação do hidrogênio, mais forte será o ácido.

OCH3 – C OH OCH2 C OH NH2

  OCH2 C OH C

No ácido cloro-etanóico , pelo fato do cloro ser muito eletronegativo, ocorre um deslocamento de elétrons da cadeia carbônica no sentido do cloro, dizemos então que o cloro é elétron atraente e o efeito que ele provoca é chamado de efeito indutivo negativo. Tal deslocamento de elétrons facilita a dissociação do H da carboxila, o que não ocorre no ácido etanóico e no ácido amino etanóico, onde ocorre o oposto, ou repelente dificultando a dissociação do H e o efeito é chamado de efeito indutivo positivo.

Ordem crescente de acidez: II < I < III

Ex.2 Comparação entre o ácido 2-cloro butanóico ( I ), ácido 3-cloro butanóico ( II ) e ácido 4-cloro butanóico ( III ).

  OCH3 – CH2 – CH – C OH C  OCH3 – CH – CH2 – C OH C  OCH2 – CH2 – CH2 – C OHC 

O cloro causa efeito indutivo negativo o que favorece a liberação do H, porém quanto mais próximo do H ionizável maior o efeito indutivo.

Ordem crescente de acidez:

III < II < I

Grupos elétrons atraentes (efeito indutivo negativo )7A (halogênios), NO2, OH, CN, COOH, COCH3 ...

Grupo elétrons repelentes (efeito indutivo positivo)-R( alquilas) , OCH3 ...

Ex.3 

O efeito indutivo nos aromáticos é semelhante a dos não aromáticos, ou seja, elétrons atraentes favorece a ionização do H.

Ordem crescente de acidez: III < II < I

COOH

COOH

COOH

COOH

COOHCOOH

( II )( III )

( I )

Outros compostos orgânicos como fenóis e álcoois também possuem propriedades ácidas. Dentro dos hidrocarbonetos possuem propriedades ácidas os alcinos verdadeiros.

Da mesma forma a basicidade será influenciada pelos efeitos indutivos. O efeito indutivo positivo (elétrons repelentes) favorecem a basicidade e o efeito indutivo negativo (elétron atraente) desfavorece a basicidade..

 NH3

 CH3 – NH2

 (CH3)2 – NH

 Ordem crescente de basicidade: I < II < III

O grupo CH3 é um grupo elétron

repelente, o que aumenta a densidade eletrônica no nitrogênio e favorece a força das bases

CH3 – NH2

CH3 – CH2 – NH2

(CH3)3 – N

Ordem crescente de basicidade: III < I < II

A etil amina é uma base mais forte que a metil amina, porque o radical etil é um elétron repelente mais forte que o radical metil. Por esse motivo a trimetil amina deveria ser a mais forte das três bases, porém esse fato não se verifica por que os três grupos ligados ao nitrogênio bloqueiam especialmente o par de elétrons do nitrogênio, dificultando a entrada do H+ e conseqüentemente diminuindo a força da base.

Ex. 5

Comparação entre amônia ( I ) e fenilamina ( II )

 

NH3

 

C6H5NH2

 

 

Ordem crescente de basicidade: II < I

As aminas aromáticas são muito fracas, porque o radical fenil é elétron atraente, diminuindo a densidade eletrônica do nitrogênio

 Ácido> fenol > água > álcool> alcinos > amidas >

amina terc. > amina prim. > amina sec