AULA 2 - SQBF - Grupo de Síntese, Química Biológica e...

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BC0307 – Transformações Químicas AULA 2 - Petróleo, obtenção de combustíveis, destilação; - Funções orgânicas; - Reações de combustão; - Termoquímica; - Lei de Hess.

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AULA 2

- Petróleo, obtenção de combustíveis, destilação;

- Funções orgânicas;

- Reações de combustão;

- Termoquímica;

- Lei de Hess.

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GLP Gasolina

Asfalto Parafina

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Destilação fracionada do petróleo: baseia-se nos

diferentes pontos de ebulição dos hidrocarbonetos

constituintes.

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Hidrocarboneto P.E. (°C) Fração

C1 – C4 160 – 0 Gás natural e propano

C5 – C11 30 – 200 Gasolina

C10 – C16 180 – 400 Querosene e óleo

combustível

C17 – C22 > 350 Lubrificante

C23 – C34 Sólido Parafina

C35 Sólido Asfalto

Por que o P. E. aumenta com o aumento do

número de carbonos???

Forças de London!!!!

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Compostos formados por átomos de carbono e de

hidrogênio.

iso-octano

eteno

(etileno)

propano metano

eteno

(acetileno)

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Fórmulas estruturais:

Fórmulas estruturais condensadas:

Fórmulas moleculares:

C3H8 C4H6

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Classificação das cadeias carbônicas:

- Saturada ou insaturada;

- Homogênea ou heterogênea;

- Aberta ou fechada;

- Normal ou ramificada;

- Alifática ou Aromática.

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Possuem somente ligações simples entre carbonos.

metano (CH4) butano (C4H10)

hexano (C6H14) ciclo-hexano (C6H12)

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Possuem ligações duplas ou triplas entre carbonos.

eteno (C2H4) 2,3-dimetil-butan-

1,3-dieno(C6H10)

etino (C2H2)

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Eteno, C2H4

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Etino, C2H2

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= =

=

Nuvem

deslocalizada

de elétrons π

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etanol

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etano-1,2-diol

(etilenoglicol)

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propano-1,2,3-triol

(glicerina)

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colesterol

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Nomenclatura usual: éter dietílico

Nomenclatura IUPAC: etóxi-etano

Pintura da primeira demonstração pública,

em 1846, de cirurgia com anestesia com

éter, no Hospital Geral de Massachusetts.

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Nomenclatura usual:

ácido fórmico

Nomenclatura IUPAC:

ácido metanoico

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Nomenclatura usual:

ácido acético

Nomenclatura IUPAC:

ácido etanoico

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Reação de Transesterificação

Geriz R et al, Quimica Nova, 30 (2007) 1369

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Produção de Biodiesel

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Reação química com o

oxigênio, acompanhada

de transferência de

energia, na forma de

calor.

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CH4(g) + 2O2 (g) → CO2(g) + 2H2O(l) H = - 890 kJ

1 mol de CH4 produz 890 kJ de calor em

298K e 1 bar

Mas... o que é mol???

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Definimos: a massa de 12C = exatamente 12 u.

Massas atômicas

Usando unidades de massa atômica:

1 u = 1,66054 x 10-24 g

12 g = 6,02214 x 1023 u

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QUANTIDADE DE MATÉRIA uma das 7 grandezas

de base do sistema SI unidade: MOL

MOL a quantidade de matéria de uma sistema que possui tantas

entidades elementares quanto são os átomos contidos em 0,012 kg

de carbono 12.

Devem ser especificadas: átomos, moléculas,

elétrons, outras partículas ou agrupamentos

especiais de tais partículas.

QUAL É O NÚMERO DESTAS PARTÍCULAS?

Constante de Avogadro: 6,02214x1023 mol-1

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Massa Atômica (ou Molecular)

X

Massa Molar (M):

São numericamente iguais, mas a unidade da massa

molar é g/mol.

MA do 12C = 12 u

1 mol de 12C = 12g

M do C = 12 g/mol

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um mol de um sólido (NaCl)

58,5 gramas

um mol de um gás (CO2)

44 gramas

um mol de um líquido (H2O)

18 gramas

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C3H8

O2

CO2

H2O

Au

NaOH

H2

Ar

HCl

CuSO4.2H2O

Qual é a MASSA MOLAR dos seguintes

átomos / moléculas?

44 g.mol-1

32 g.mol-1

44 g.mol-1

18 g.mol-1

197 g.mol-1

40 g.mol-1

2 g.mol-1

40 g.mol-1

36,5 g.mol-1

195,5 g.mol-1

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A matéria não se perde em

nenhuma reação química.

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2H2(g)+ O2 (g) 2H2O(l)

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A equação química é uma representação de uma reação

química. Ela apresenta:

- os átomos que compõe os reagentes e produtos (e o

estado físico em que se encontram);

- a proporção estequiométrica em que se combinam e,

consequentemente, a relação entre as massas molares

envolvidas.

ZnS (s) + 2 HCl(aq) ZnCl2 (s) + H2S (g)

Coeficientes estequiométricos

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Balanço de massa

Massas Molares

ZnS = 97,5 g mol-1

HCl = 36,5 g mol-1

ZnCl2 = 136,5 g mol-1

H2S = 34 g mol-1

ZnS (s) + 2 HCl(aq) ZnCl2 (s) + H2S (g)

97,5 g 73 g

(2 x 36,5)

136,5 g 34 g

170,5 g 170,5 g

Esta é a PROPORÇÃO em MASSA desta reação. Assim, o dobro

da massa de ZnS (195,0 g) reagiria com o dobro da massa de HCl

(146,0 g), formando o dobro de massa de cada produto.

O mesmo raciocínio vale para a proporção em quantidade de

matéria dos reagentes desta reação.

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Passo 1: Escrever as fórmulas corretas para reagentes e produtos

Passo 2: Balancear os átomos de C:

Passo 3: Balancear os átomos de H

Passo 4: Balancear os átomos de O

Passo 5: verificar o resultado

13

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2 C4H10(g) + 13 O2(g) 8 CO2 (g) + 10 H2O (l)

416 g

(13 x 32)

532 g 532 g

116 g

(2 x 58)

352 g

(8 x 44)

180 g

(10 x 18)

Massas Molares

C4H10 = 116 g mol-1

O2 = 32 g mol-1

CO2 = 44 g mol-1

H2O = 18 g mol-1

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Lei da Conservação de Energia

EP + EK = Energia Interna (E ou U)

E Int. de um sistema químico depende do:

Número de partículas

Tipo de particula

Temperatura

Quanto maior T, maior será a Energia Interna

Portanto, usa-se alterações em T (∆T) p/

monitorar mudanças em E (∆E).

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∆E = q + w

Calor transferido

Variação de energia

Trabalho

realizado

pelo sistema

A energia é conservada!

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Energia elétrica = energia

luminosa + energia térmica

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O calor é transferido da VIZINHANÇA para o

SISTEMA.

Tsistema aumenta; Tvizinhança diminui

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O calor é transferido do SISTEMA para a

VIZINHANÇA.

Tsistema diminui; Tvizinhança aumenta

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1 mol de CH4 produz 890 kJ de calor em 298K e 1 bar

Entalpia (H):

quantidade de calor

de uma substância

a pressão constante

Variação da Entalpia

(H): diferença entre as

quantidades finais e

iniciais de H à pressão

constante

CH4(g) + 2O2 (g) → CO2(g) + 2H2O(l) H = - 890 kJ

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CH4(g) + 2 O2 (g) CO2(g) + 2H2O(l) H = - 890 kJ

2CH4(g) + 4O2 (g) 2CO2(g) + 4H2O(l) H = - 1780 kJ

2CO2(g) +4H2O(l) 2CH4(g)+4O2 (g)

H = + 1780 kJ

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Substância

Benzeno

Carbono

Etanol

Etino (acetileno)

Glicose

Hidrogênio

Metano

Octano

Propano

Uréia

Fórmula

C6H6(l)

C(s, grafita)

C2H5OH(l)

C2H2(g)

C6H12O6(s)

H2(g)

CH4(g)

C8H18(l)

C3H8(g)

CO(NH2)2(s)

Hco

- 3.268

- 3.94

- 1.368

1.300

- 2.808

- 286

- 890

- 5.471

2.220

- 632

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Calorimetria a

pressão constante

Bomba calorimétrica

(calorimetria de volume constante)

usada p/ combustão

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∆H = Hfinal - Hinicial

Hfinal > Hinicial

∆H é positivo

ENDOTÉRMICO

Hfinal < Hinicial

∆H é negativo

EXOTÉRMICO

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O calor liberado ou absorvido em uma reação

depende dos estados físicos dos reagentes e

produtos.

CH4(g) + 2O2 (g) CO2(g) + H2O(g) H = - 802 kJ

CH4(g) + 2O2 (g) CO2(g) + H2O(l) H = - 890 kJ

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Depende de como se escreve a reação e dos

estados físicos dos reagentes e dos produtos.

∆Hfo

= 0 para elementos ou moléculas (substâncias

simples) no estado padrão.

H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(g) ∆H˚ = -242 kJ

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) ∆H˚ = -484 kJ

H2O(g) H2(g) + 1/2 O2(g) ∆H˚ = +242 kJ

H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) ∆H˚ = -286 kJ

A entalpia padrão de formação molar (∆Hf

o) é a

variação de H para a formação de 1 mol de um

composto diretamente a partir de substâncias

simples no estado padrão.

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Dadas as medidas de entalpia padrão de formação,

calcule a entalpia de combustão do metanol, ∆Hocomb.

∆Hfo

(CH3OH): -201.5 kJ/mol; ∆Hfo

(O2): 0 kJ/mol

∆Hfo

(CO2): -393.5 kJ/mol; ∆Hfo

(H2O): -241.8 kJ/mol

CH3OH(g) + 3/2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(g)

∆Hocomb= Σ ∆Hf

o (produto) - Σ ∆Hf

o (reagente)

∆Hocomb = ∆Hf

o (CO2) + 2 ∆Hf

o (H2O)

- {3/2 ∆Hfo

(O2) + ∆Hfo

(CH3OH)}

= (-393.5 kJ) + 2 (-241.8 kJ)

- {0 + (-201.5 kJ)}

∆Hocomb = -675.6 kJ por mol de metanol

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Como é possível calcular o ∆H de

uma sequência de reacões?

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Massa

Molar

de A

Massa

de A Mols

de A Calor

Entalpia

da Reação

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Se uma reação for

executada em uma série

de etapas, o H para a

reação será igual à

soma das variações de

entalpia para as etapas

individuais

Função de Estado

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CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) Ho = ?

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) Ho = -802 kJ

2H2O(g) 2H2O(l) Ho = -88 kJ

CH4(g) + 2O2(g) + 2H2O(g) CO2(g) + 2H2O(l) + 2H2O(g)

Ho = - 890 kJ

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Utilidade: Fornece um meio de se calcular as

variações de energia que são difíceis de medir

diretamente.

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Serve para calcular a entalpia

reticular envolvida na

formação de um composto

iônico, a partir da reação de

um metal com um ametal.

Ciclo de Born-Haber

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- Como medir diretamente a entalpia de combustão

do C para formar CO?

(1) C(s) + O2(g) CO2(g) H = -393,5 kJ

(2) CO(g) + ½ O2(g) CO2 (g) H = -283,0kJ

Utilizando-se esses dados, calcule a entalpia de

combustão de C para CO:

(3) C(s) + ½ O2(g) CO(g)

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Valor de combustão = a energia liberada quando 1 g

de substância é queimada.

1 caloria nutricional, 1 Cal = 1000 cal = 1 kcal =

4,184 joules.

A energia em nossos corpos vem de carboidratos e

gorduras (principalmente).

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Carboidratos são convertidos em glicose:

C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g)+ 6H2O(l)

H = -2803 kJ

E as gorduras:

2C57H110O6(s) + 163O2(g) 114CO2(g) + 110H2O(l)

H = -75520 kJ

Gorduras: contêm mais energia; não são solúveis em

água; portanto são boas para armazenagem de

energia

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1) ATKINS, P., JONES, L., Princípios de Química - Questionando a Vida Moderna e o Meio Ambiente,

3 ed., Porto Alegre: Bookman, 2006.

2) KOTZ, J. C., TREICHEL Jr., P., Química Geral e Reações Químicas, Vol. 1 e 2, 1 ed., São Paulo:

Thomson Pioneira, 2005.

3) BRADY, J., HOLUM, J.R., RUSSELL, J. W., Química - a Matéria e Suas Transformações, V. 2, 3

ed., Rio de Janeiro: LTC, 2003.

4) BROWN, T.L., Le MAY Jr., H.E.; BURSTEN, B.E., Química - a Ciência Central, 9 ed., São Paulo:

Pearson, 2005.

5) BROWN, L. S., HOLME T.A., Química Geral Aplicada à Engenharia, São Paulo: Cengage, 2009.

6) HOLUM, J.R., RUSSELL, J. W., BRADY, J., Química - a Matéria e Suas Transformações, V. 1, 3

ed., Rio de Janeiro: LTC, 2002.

7) MAHAN, B.M., MYERS, R.J., Química – um Curso Universitário, 4 ed., São Paulo: Ed. Blücher,

1996.

8) MASTERTON, W.L., Princípios de Química, 6 ed., Rio de Janeiro: LTC, 1990.

Conceitos que devem ser estudados: Petróleo; Obtenção

de combustíveis (destilação); Hidrocarbonetos: alcanos,

alcenos, alcinos, aromáticos; Funções orgânicas

oxigenadas: álcool, éter, ácido carboxílico e éster;

Reações de combustão; Termoquímica, Lei de Hess,

cálculo de entalpia.