Capítulo 9 _ SKOOG

20
CAPÍTULO 9 SOLUÇÕES AQUOSAS E EQUILÍBRIOS QUÍMICOS SKOOG, Fundamentos de Química Analítica

description

Química Analítica

Transcript of Capítulo 9 _ SKOOG

CAPTULO 9 SOLUES AQUOSAS E EQUILBRIOS QUMICOSSKOOG, Fundamentos de Qumia Ana!tiaINTRODUOA maio"ia das t#nias ana!tias "e$ue" o estado de e$ui!%"io $umio&'o e$ui!%"io, as (e!oidades das "ea)*es di"etas e indi"etas s+o i,uais&E-em.!o/A0o"ma)+onatu"a!on1eidaomo2'ia,"aCon,e!ada3no4a"$ue 'aiona!Mammot1Ca(e,emKentu56,EstadosUnidos78medida$uea9,ua:ui !entamenteso%"easu.e"0iea!9"iadaa(e"na,oa"%onatode9!iose disso!(e, de ao"do om o e$ui!%"io $umio/Essa9,uaseto"nasatu"adaema"%onatode9!io,on0o"meodi;-idode a"%ono#"emo(ido7A"ea)+oin(e"sa#0a(o"eidaeoa!9"io#de.ositadoem 0o"ma)+o u#)!a $# s#l&(# 1i$# #& /1si# $iss#l9i$# 4%l%5 EC5+1i$#3%)l*)i#%1i$#l#)D$)i#s"#1i$#s>#)(%s%01=&a5S%# 1i$#a2(i#6&0)%%3(#)$%3)*(#4s0ais>)a#6s&/s(i(&i)a1=&a#0# s#l9%4(%64%4;&0$%ss%s1i$#ss#>)%)1&0a$iss#ia!"#(#(alEs%)1 %s(a/%l%i$# &0 %:&ilD/)i#5 P#)206 ;a9%)1 &0a $iss#ia!"# %)a $% F 0il 9%?%s 0ai#) 3#) 3a)(% $# GClOH6 s% #03a)a$a a# GCl5SOLVENTE DI,ERENCIADORT9"ios 9idos se dissoiam em n(eis di0e"entes e tQm 0o")as di0e"entes7SOLVENTE NIVELADORT9"ios 9idos dissoiam@se om.!etamente e e-i%em a mesma 0o")a7E-7/ 8,ua .a"a ioni?a)+o de 9idos 0o"tes B'OC, BC! e BC!OD7EQUILBRIO QUMICOO Es(a$# $% E:&ilD/)i#EEC3)%ss'%s $a C#4s(a4(% $% E:&ilD/)i#ETi3#s $% #4s(a4(% $% %:&ilD/)i# %4#4()a$as %0 Q&D0ia A4alD(iaEA3lia!'%s $a C#4s(a4(% $# P)#$&(# II4i# $a .=&aEA3lia!'%s $as C#4s(a4(%s $# P)#$&(# $% S#l&/ili$a$%EA3lia!'%s $as C#4s(a4(%s $% Diss#ia!"# .i$#JBas%E

EQUILBRIO QUMICO O ESTADO DE EQUILBRIOAs "ea)*es usadas na $umia ana!tia nuna "esu!tam na om.!eta on(e"s+o de"ea,entesem."odutos7Aoont"9"io,e!as."oedem.a"aumestadode e$ui!%"io $umio no $ua! a "a?+o das onent"a)*es de "ea,entes e ."odutos # onstante7As%C3)%ss'%s$as#4s(a4(%s$%%:&ilD/)i#s+oe$ua)*esa!,#%"ias$ue des"e(em as )%la!'%s $% #4%4()a!'%s %Cis(%4(%s %4()% #s )%a=%4(%s % 3)#$&(#s em e$ui!%"io7 A.osi)+odee$ui!%"io#inde.endentedoamin1o.e!o$ua!oestadode e$ui!%"io#a!an)ado7Ent"etanto,essa"e!a)+o#a!te"ada.e!aa.!ia)+ode uma .e"tu"%a)+o ao sistema, omo (a"ia)+o na tem.e"atu"a, na ."ess+o =se um dos."odutosou"ea,entes0o"um,9s>,ounaonent"a)+otota!deum "ea,ente ou ."oduto74"in.io de Le C1ate!ie"/ A .osi)+o do e$ui!%"io sem."e se a!te"a na di"e)+o $ue tende a minimi?a" o e0eito da .e"tu"%a)+o a.!iada7Umdes!oamentonoe$ui!%"iodeo""enteda(a"ia)+ona$uantidadedeuma das es.#ies .a"tii.antes # 1amado %>%i(# $a a!"# $as 0assas7EQUILBRIO QUMICO O ESTADO DE EQUILBRIOO P)i4i3i# $% L% C;a(%li%)A.osi)+odeume$ui!%"iosem."e#des!oadanadi"e)+o$uea!i(iaa .e"tu"%a)+o $ue # a.!iada a um sistema7O %>%i(# $a a!"# $as 0assasRe."esenta um des!oamento na .osi)+o de e$ui!%"io ."o(oada .e!a adi)+o de um dos "ea,entes ou ."odutos a um sistema7A "ea)*es $umias n+o essam no e$ui!%"io7 Em (e? disso, as $uantidades de "ea,entes e ."odutos s+o onstantes .o"$ue a (e!oidade das "ea)*es di"etas e in(e"sas s+o idQntias7T%)0#$i4K0iaRum"amodaiQnia$umia$ue!idaomo:u-odea!o"eene",ianas "ea)*es $umias7 A .osi)+o de um e$ui!%"io esta "e!aionada a essa (a"ia)*es de ene",ia7EQUILBRIO QUMICO ELPRESSES DA CONSTANTE DE EQUILBRIOAe-."ess+odaonstantedee$ui!%"iotemo"i,emna te"modinAmia7 E!ass+oim.o"tantes.o"$ue.e"mitem$ueos$umios.ossam ."e(e" a $i)%!"# e a %C(%4s"# de uma )%a!"# :&D0ia7 Ent"etanto, uma e-."ess+o da onstante de e$ui!%"io no fornece informaesrelacionadas!velocidadena$ua!oe$ui!%"io# a!an)ado7 'a(e"dade,a!,umas(e?esenont"amos"ea)*es$uetQm #4s(a4(%$%%:&ilD/)i#>a9#)19%is,mas$ues"#$%3#&a &(ili$a$% a4alD(ia .o"$ue s&as 9%l#i$a$%s s"# /aiCas7Essa!imita)+o.odese"muitas(e?essu.e"adas.e!ousode ata!isado"es,$ueaumentama(e!oidadeda"ea)+onadi"e)+o do e$ui!%"io sem a!te"a" a sua .osi)+o7EQUILBRIO QUMICO ELPRESSES DA CONSTANTE DE EQUILBRIOE-."ess+o da Constante de E$ui!%"io Se"modinAmia7 Oste"mosemo!1etesse"9a#4%4()a!"#0#la)eaes.#ie0o"umso!uto disso!(ido ou a 3)%ss"# 3a)ial, em atmos0e"as, se a es.#ie 0o" um ,9s7A onstante K # uma ,"ande?a num#"ia de.endente da tem.e"atu"a7 TIPOS DE CONSTANTE DE EQUILBRIO ENCONTRADAS EM QUMICA ANALTICATi3# $% %:&ilD/)i#N#0% % sD0/#l# $a #4s(a4(% $% %:&ilD/)i#Lissoia)+o da 9,ua KME$ui!%"ios 1ete"o,Qneos ent"e uma su%st7 4ouo so!N(e! e seus ons na so!7 satu"adaK.sLissoia)+o de um 9ido ou %aseKa ou K%Fo"ma)+o de um om.!e-oUnE$ui!%"io de o-ida)+o e "edu)+oK "edo-E$ui!%"io de .a"ti)+o .a"a um so!uto ent"e dois so!(entes imis(eisKdEQUILBRIO QUMICO CONSTANTE DE PRODUTO IMNICO DA .NUAAs so!u)*es a$uosas ont#m .e$uenas onent"a)*es de ons 1id"Gnio e 1id";-ido omo onse$uQnia da "ea)+o de dissoia)+o7A onent"a)+o de 9,ua em so!u)*es a$uosas # eno"me, es.eia!mente $uando om.a"ada om as onent"a)*es dos ons 1id"Gnio e 1id";-ido7 Como onse$uQnia, o te"mo VBEOWXE $ue est9 ."esente .ode se" onside"ado omo onstante, e ent+o es"e(emos/VBEOWXE Y 5M Y VBCZ[WVOB@WA E\]C a onstante do ."oduto iGnio da 9,ua # I,ZZ^-IZX@ID7 4o" on(eniQnia, usamos a a."o-ima)+o de $ue _ tem.e"atu"a am%iente `I,ZZ-IZX@ID7A onstante do ."oduto iGnio da 9,ua .e"mite o 9!u!o "9.ido das onent"a)*es dos ons 1id"Gnio e 1id";-ido em so!u)*es a$uosas7EQUILBRIO QUMICO CONSTANTE DE DISSOCIAO .CIDOJBASEQuando um 9ido ou uma %ase 0"aa se disso!(e em 9,ua, oo""e uma dissoia)+o .a"ia!7 SOLUO TAMPOC1l&l#s $# 3G $% s#l&!"# (a03"#EP)#3)i%$a$%s $as s#l&!'%s (a03"#ESOLUO TAMPO4o"dePni)+o,umaso!u)+otam.+o"esistea(a"ia)*esno.B deo""entes da di!ui)+o ou da di)+o de 9idos ou %ases7Ge"a!mente, uma so!u)+o tam.+o # ."e.a"ada a .a"ti" de um .a" 9ido@%aseon%i(# $a $il&i!"#O.Bdeumaso!u)+otam.+o.e"maneeessenia!menteinde.endentedadi!ui)+o at#$ueasonent"a)+odases.#ies$uee!aont#mse%i(# $a a$i!"# $% .i$#s % Bas%sA #03#si!"# $% s#l&!'%s (a03"# %0 >&4!"# $# 3GE #%fi%4(%s Al>aCa3ai$a$% (a03#4a4(%RdePnidaomoonNme"odemo!sdeum9ido0o"te,oudeuma%ase0o"te,$ue ."o(oa uma (a"ia)+o de I,ZZ unidade no .B em I,ZZ L de uma tam.+o7P)%3a)a!"# $% (a03'%s