Controles de Qualidade de Amostragem e Análises - … · Controle: Branco de campo e Branco...

of 83/83
Controles de Qualidade de Amostragem e Análises Arnaldo Ribeiro 11/2015
  • date post

    02-Oct-2018
  • Category

    Documents

  • view

    216
  • download

    0

Embed Size (px)

Transcript of Controles de Qualidade de Amostragem e Análises - … · Controle: Branco de campo e Branco...

  • Controles de Qualidade de

    Amostragem e Anlises

    Arnaldo Ribeiro

    11/2015

  • Mrieux NutriSciences hoje

    2

    A atividade dobrou desde

    2007, graas a um

    crescimento sustentvel

    e investimentos robustos

    Mais de

    20 aquisies

    Receita de US$ 220

    milhes para mais de

    US$ 450 milhes em

    2014

    5.700 funcionrios

    Presena em

    20 pases

    Mais de 80 laboratrios

    acreditados

    pelo mundo

  • O poder de uma rede global

    3

    Mais de 80 laboratrios acreditados em 20 pases

    Europa,

    Oriente Mdio

    e frica

    41%

    Distribuio geogrfica das receitas:

    sia-Pacfico

    8%

    Amrica do

    Norte

    39%

    Amrica do

    Sul

    13%

  • 4

    Mais de 20 anos de atividade com incio em 1991;

    Atualmente conta com cerca de 1.000

    colaboradores;

    Cerca de 130.000 m de rea total;

    Mais de 31,000 m de rea construda;

    Mais de 2.100 itens de equipamentos laboratoriais

    com alta tecnologia;

    16 unidades distribudas em todo o Brasil;

    16 laboratrios acreditados;

    300.000 amostras realizadas por ano;

    Mais de 5 milhes de parmetros analisados ao

    ano;

    Presena em 9 Estados brasileiros e na China.

    Nossos nmeros no Brasil

  • Procedimento analtico Coleta / Recebimento de amostra

    Laudo

    Verificao das condies da amostra

    Registro dos dados

    Calibrao de equipamentos

    Utilizao de padres rastreveis

    Registro dos dados

    Controle Intralaboratorial

    Anlise crtica do sistema

    Tratamento dos dados

    Auditorias internas

    Controle de Qualidade Analtica

    Arquivo histrico

    treinamento

    Cliente

    confidencialidade

    LABORATRIO COM SISTEMA CONVENCIONAL COM SISTEMA DE GESTO DA QUALIDADE

    Garantia dos resultados

    treinamento

    treinamento

    treinamento

    Controle Interlaboratorial

    Utilizao de amostras de referncia certificadas

    Destina os Resduos Adequadamente

    Identifica e Monitora os Aspectos Crticos

    Ensaios em Campo

    Calib. de Equip.

    Controle de Qualidade de amostragem

  • Caracterizao espacial e temporal do local amostrado

    Objetivo da amostragem

    6

  • Objetivo da amostragem

    7

  • Equipamentos de medio em campo

    8

    Transparncia

    OD

    Temperatura

    pH e ORP

    Condutividade

    Turbidez

    Cloro

  • Transparncia

    9

  • Oxignio Dissolvido

    10

    Medida altamente instvel

    Altitude

    Profundidade

    Temperatura

    Fotossntese

    Rotina necessria

    Calibrao e Ajuste

    Trocas de membrana e soluo eletroltica frequente

    Limpeza e reconstituio do eletrodo

  • Temperatura

    11

    Cuidados na medio:

    Temperatura varia com a profundidade

    Aguardar a temperatura estabilizar para registrar

    Medida em laboratrio??

    Rotina necessria

    Calibrao do equipamento

  • pH e Potencial Redox

    12

    So dependentes da temperatura

    Rotina necessria:

    Calibrao do equipamento

    Ajuste com padro MRC

    Verificao em campo com padres MR

  • Condutividade

    13

    Parmetro deve ser compatvel com slidos totais dissolvidos, salinidade, nions

    Condutividade aumenta com a temperatura

    Alguns equipamentos j corrigem a temperatura

    Calibrao prxima expectativa de valor com MRC:

    25 S/cm - gua tratada

    147 S/cm gua tratada, superficial limpa;

    1000 ou 1400 S/cm gua superficial, efluente

    12000 S/cm efluente, gua salina

    Verificao em campo (MR)

  • Cloro

    14

    Cloro dissipa rapidamente em soluo

    Qual forma do cloro requerida

    Cloro Total

    Cloro Livre

    Monocloramina

    Cloraminas totais

  • Cloro

    15

  • Turbidez

    16

    Usada como parmetro para amostragem de gua subterrnea

    Pode ser medida em at 48 horas

  • EQUIPAMENTOS DE COLETA DE

    AMOSTRAS

    17

  • Baldes e Canecas Inox

    18

  • Garrafas de acionamento - Van Dorn

    19

  • Redes de plncton

    20

    ABERTURAS DE MALHA COM 20, 34 68,100 MICRAS

  • BUSCADORES DE FUNDO

    21

    DRAGA DE ECKMANN

    DRAGA DE PETERSEN

  • Equipamentos gua Subterrnea

    22

  • CONTROLES DE QUALIDADE DA

    AMOSTRAGEM

    23

    Garantir a integridade das amostras

    Aumentar a confiabilidade dos resultados

    Minimizar interferncias

    Representatividade das amostras e dos parmetros de campo

  • BRANCOS E CONTROLES

    24

    So controles que podem ser feitos para avaliar a presena de contaminao em partes especficas dos procedimentos de coleta

    Branco de campo (B)

    Branco de viagem (BV)

    Branco de Equipamento (BE)

    Branco de Frascaria

    Branco Fortificado (BF)

    Amostra ou Matriz Fortificada (MS e MSD)

    Duplicata (D)

  • 25

  • 26

  • Sinal do Branco Analitico

    27

    0,0

    0,1

    0,2

    0,3

    0,4

    0,5

    0,6

    0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

    Sin

    al

    Rela

    tiv

    o

    Determinao

    Sinal Analtico do Branco

    Sinal Branco Limite Controle

  • Sinal do Branco de equipamento

    28

    0,00

    0,10

    0,20

    0,30

    0,40

    0,50

    0,60

    0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

    Sin

    al

    Rela

    tiv

    o

    Determinao

    Sinal Analtico do Branco de equipamento

    Sinal (BE) Limite

  • Branco Fortificado

    29

    60%

    70%

    80%

    90%

    100%

    110%

    120%

    130%

    140%

    0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

    Recu

    pera

    o

    Determinao

    Recuperao do Branco Fortificado

    Recuperao (BF) Limite Inferior (BF) Limite Superior (BF)

  • Erro Duplicata

    30

    0%

    5%

    10%

    15%

    20%

    25%

    0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

    Err

    o

    Determinao

    Erro Duplicata Amostra

    Erro (D) Limite (D)

  • MS e MSD

    31

    60%

    70%

    80%

    90%

    100%

    110%

    120%

    130%

    140%

    0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

    Recu

    pera

    o

    Determinao

    Recuperao - MS - MSD

    Recuperao (MS) Limite Inferior (MS) Limite Superior (MS)

  • Erro MS e MSD

    32

    0%

    10%

    20%

    30%

    0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

    Recu

    pera

    o

    Determinao

    Erro Relativo - MS - MSD

    Erro (MS) Limite Erro (MS)

  • Antes da coleta

    33

    Equipamentos

    Calibrao

    Lavagem avaliao da eficincia

    Branco do equipamento

    Frascos

    Seleo apropriada

    Lavagem dos frascos

    Avaliao dos lotes

    Sistemas de Filtrao

    Avaliao por lotes

    Branco do sistema de filtrao

  • Durante a coleta

    34

    03 fontes de contaminaes:

    Ambiental Causada pelo ambiente durante a coleta

    Controle: Branco de campo e Branco fortificado

    Coleta Procedimentos de retirada das amostras

    Controle: Duplicata de campo e Matriz Spike

    Contaminao cruzada

    Transferncia de contaminantes entre os pontos

    2 tipos de controles

  • Contaminao cruzada

    35

    Controle I

    Lavagem dos equipamentos em campo

    Dificuldade operacional

    Maior tempo para coleta

    Gerenciamento dos resduos gerados

    Custo com anlises

    Controle II

    Lavagem com amostra a ser coletada (Rinsagem)

    Custo reduzido

    No gera resduos

  • Entre a coleta e a anlise

    36

    Branco de viagem

    Preparo

    2 brancos

    Anlise Vai e volta fechado

    Anlise

  • Entre a coleta e a anlise

    37

    Controle de temperatura

    Registro de temperatura quando chega

    Homogeneidade no transporte Branco de temperatura

  • Cuidados importantes no setor

    38

  • Cuidados importantes em campo

    39

  • 12 Filiais Acreditadas ensaios em campo

    100 Coletores

    Equipamentos:

    80 Clormetros de campo

    70 Sondas Multiparmetro

    30 Kit de Low-Flow

    40 pHmetro

    20 Oximetros

    20 Condutivimetros

    40

    Tcnicas empregadas e Estrutura

  • Anlises Qumicas das principais matrizes (guas, efluentes e solo) podem ser divididas em 4 grupos

    Anlises de Metais;

    41

    CONTROLES DE QUALIDADE LABORATRIO

  • 42 23

    Tcnicas empregadas

    Anlise de Metais:

    1. Metais nas amostras de gua

    ICP MS para todos analtos

    Parque Instrumental:

    3 equipamentos

    (Hg na mesma corrida)

  • 43 23

    Tcnicas empregadas

    Anlise de Metais:

    2. Metais nas amostras de efluente e solo:

    ICP OES para todos os analtos exceto Mercrio e Cromo Hexavalente

    Parque Instrumental: 4 equipamentos ICP-OES

    2 Fluorescncia Atmica para Hg

    2 Analisadores Automticos para Cr VI

  • 44

    Anlises de Compostos Orgnicos (Volteis e Semi Volteis)

    Tcnicas empregadas

  • 45

    11 equipamentos GC-MS com injetor de lquidos (SVOC)

    12 equipamentos GC-MS para VOC

    7 equipamentos GC-FID

    3 equipamentos GC-ECD

    2 equipamentos HPLC

    1 equipamento LC-MS/MS

    Equan em teste

    Tcnicas empregadas

  • 46

    Anlises de Parmetros Fsico-Qumicos

    Tcnicas empregadas

  • Tcnicas empregadas

    47

    6 equipamentos IC-Cond, sendo 2

    preparados para atender a anlise de

    Glifosato+AMPA

    1 equipamento IC com detector de

    UV/VIS

    1 equipamento analisador CN

    1 equipamento analisador de Fenis

    1 equipamento analisador de Fenis +

    CN

    1 equipamento analisador robtico

    multiparmetro

    Tcnicas Comumente utilizadas :

    - Gravimetria; - Titulometria; - Colorimetria;

  • 48

    Microbiologia

    Tcnicas empregadas

  • 49

    Tcnicas Empregadas

  • 50

    Tcnicas Empregadas

  • Corridas Analticas: grupo de amostras, normalmente de 10 ou de 20 delas, que so associadas a um branco e a uma amostra de controle.

    Branco uma amostra de gua reagente ou Sulfato de Sdio no caso de amostras slidas, onde so analisados todos os parmetros dos mtodos das amostras

    Amostras de Controle (LCS) uma amostra contendo alguns analitos dos mtodos das amostras. Estes analtos representam a corrida pois esto dispersos ao longo dos item quantificveis da corrida. Estabelecido uma faixa para recuperao destes analtos.

    Controles de Qualidade

  • Exemplo de Resultado de um Branco: (sempre representa o Limite de quantificao do mtodo)

    111821/2011-0 - Branco de Anlise - Metais Dissolvidos - guas ICP-MS

    Parmetros Unidade LQ Resultados analticos

    Boro g/L 0,5 < 0,5

    Alumnio g/L 0,1 < 0,1

    Mercrio g/L 0,1 < 0,1

    Vandio g/L 0,5 < 0,5

    Cromo g/L 0,1 < 0,1

    Mangans g/L 0,1 < 0,1

    Ferro g/L 0,1 < 0,1

    Cobalto g/L 0,1 < 0,1

    Nquel g/L 0,1 < 0,1

    Cobre g/L 0,1 < 0,1

    Zinco g/L 0,1 < 0,1

    Arsnio g/L 0,1 < 0,1

    Selnio g/L 0,5 < 0,5

    Molibdnio g/L 0,1 < 0,1

    Prata g/L 0,1 < 0,1

    Cdmio g/L 0,1 < 0,1

    Antimnio g/L 0,1 < 0,1

    Brio g/L 0,5 < 0,5

    Chumbo g/L 0,5 < 0,5

    Controles de Qualidade

  • Exemplo de Resultado de um LCS:

    Parmetros Quantidade

    Adicionada Unidade

    Resultado da

    Recuperao (%)

    Faixa Aceitvel de

    Recuperao (%)

    111822/2011-0 - LCS - Metais Dissolvidos - gua ICP-MS

    Ltio 10 g/L 85 80 - 120

    Vandio 10 g/L 98 80 - 120

    Cobalto 10 g/L 82 80 - 120

    Zinco 10 g/L 93 80 - 120

    Molibdnio 10 g/L 83 80 - 120

    Antimnio 10 g/L 96 80 - 120

    Chumbo 10 g/L 85 80 - 120

    Controles de Qualidade

  • Surrogates:

    So substncias normalmente sintticas ou no encontradas facilmente na natureza mas que so quantificveis da mesma forma que os analtos da amostra.

    So exemplos de surrogates: Substncias deuteradas como o Tolueno D-8 para anlises de VOCs incluindo os BTEX e o metal Itrio para analise dos metais.

    Garantem que no houve algum problema especfico com a anlise da amostra em questo.

    Controles de Qualidade

  • Surrogates: exemplo de resultados

    Parmetros Quantidade

    Adicionada Unidade

    Resultado da

    Recuperao (%)

    Faixa Aceitvel de

    Recuperao (%)

    111821/2011-0 - Branco de Anlise - Metais Dissolvidos - guas ICP-MS

    Itrio (M.M.D.) 50 g/L 124 70 - 130

    111822/2011-0 - LCS - Metais Dissolvidos - gua ICP-MS

    Itrio (M.M.D.) 50 g/L 116 70 - 130

    107147/2011-0 Amostra XXXXXX

    Itrio (M.M.D.) 50 % 90 70 - 130

    Controles de Qualidade

  • 56

    (B) Processa da mesma

    forma da amostra do

    cliente

    0,5 (adimensional)

    calculado pela razo

    entre a resposta do

    branco e a do primeiro

    ponto da curva

    (BF) Adiciona-se na amostra

    uma quantidade

    conhecida de MR

    equivalente ao valor da

    carta controle do

    mtodo.

    Recuperao % =

    (C1-C2)/C3*100

    C1=concentrao do

    analito na amostra

    fortificada,

    C2=concentrao do

    analito na amostra no

    fortificada,

    C3=concentrao do

    analito adicionada amostra

    fortificada.

    Controles de Qualidade

  • 57

    (MS) Adiciona-se na amostra uma quantidade conhecida de MR.

    Recomenda-se: caso no haja [ ]

    na amostra, adicionar [ ] do ponto

    mdio da curva. Caso apresente [ ]

    recomenda-se adicionar valor

    referente a 50 % da concentrao.

    Recuperao % = (C1-C2)/C3*100 C1= concentrao do analito na amostra fortificada, C2=concentrao do analito na amostra no fortificada, C3= concentrao do analito adicionada a amostra fortificada.

    (MSD) Verificar-se a amostra apresentou [ ] quantificada; se sim no realizar nada, finalizar a tarefa. Inserir observao no LIMS; se no, proceder da mesma forma MS. Obs: recomenda-se adicionar a concentrao referente ao ponto meio da curva.

    Verificar a recuperao

    conforme MS e atender

    limite da recuperao (D)

    Controles de Qualidade

  • 58

    (D) Coleta e Analisar mesma amostra em duplicata

    Calculo de duas amostras DPR=A Dup/mdia(A;Dup) *100 DPR= Desvio Padro Relativo A= Amostra Dup= Duplicata da amostra O resultado obtido na amostra somado e subtrado com a incerteza de 20% e o resultado da duplicata somado e subtrado com a incerteza de 20%, com interseco das faixas resultar em uma DPR de 40%.

    Controles de Qualidade

  • 59

    Controles de Qualidade

  • 60

    Controles de Qualidade

    0,080

    0,085

    0,090

    0,095

    0,100

    0,105

    0,110

    0,115

    0,120

    1 51 101 151 201 251

    Co

    nc

    en

    tra

    o

    n de Ensaios

    Carta Controle Nde 001/2015 Cromo VI 0,1 mg/L

    LSA LIA LSC LIC Mdia Referncia Mdia Pontunal Resultados

  • 61

    Controles de Qualidade

  • 62

    Controles de Qualidade

  • 63

    Controles de Qualidade

    85%

    90%

    95%

    100%

    105%

    110%

    115%

    1 51 101 151 201 251

    Rec

    up

    era

    o

    n de Ensaios

    Carta Controle Nde 001/2015 Recuperao SPIKE - Cromo VI 0,1 mg/L

    LSA LIA LSC LIC Mdia Referncia Resultados

  • 64

    Controles de Qualidade

    0%

    2%

    1 51 101 151 201 251

    Rec

    up

    era

    o

    n de Ensaios

    Carta Controle Nde 001/2015 Erro relativo - MS/MSD- Cromo VI 0,1 mg/L

    LSA LSC Resultados

  • 65

    Controles de Qualidade

    0%

    2%

    1 51 101 151 201 251

    Rec

    up

    era

    o

    n de Ensaios

    Carta Controle Nde 001/2015 Erro relativo - Replicata Amostra- Cromo VI 0,1 mg/L

    LSA LSC Resultados

  • 66

    Controles de Qualidade

    8,00

    9,00

    10,00

    11,00

    1 51 101 151 201 251

    Co

    nc

    en

    tra

    o

    n de Ensaios

    Carta Controle Nde 001/2013 Nitrato 10 mg/L

    LSA LIA LSC LIC Mdia Referncia Mdia Pontunal Resultados

  • 67

    Controles de Qualidade

    95%

    97%

    99%

    101%

    103%

    105%

    1 51 101 151 201 251

    Rec

    up

    era

    o

    n de Ensaios

    Carta Controle Nde 001/2013 Recuperao SPIKE - Nitrato

    LSA LIA LSC LIC Mdia Referncia Resultados

  • 68

    Controles de Qualidade

    0,0000

    0,0500

    0,1000

    0,1500

    0,2000

    0,2500

    1 51 101 151 201 251

    O

    D m

    g/L

    n de Ensaios

    Carta Controle Controle da gua de Diluio

    Limite Resultados

  • 69

    Controles de Qualidade

    0,0000

    0,2000

    0,4000

    0,6000

    0,8000

    1,0000

    1,2000

    1 51 101 151 201 251

    O

    D m

    g/L

    n de Ensaios

    Carta Controle BRANCO

    Limite Resultados

  • 70

    Controles de Qualidade

    150,00

    158,50

    167,00

    175,50

    184,00

    192,50

    201,00

    209,50

    218,00

    226,50

    235,00

    243,50

    1 52 103 154 205 256

    (m

    g/L

    )

    CARTA CONTROLE DE DBO 198mg/L +/-30,5mg/L

    resultados analticos LSC/LIC - limite superior/inferior de controle media de referncia

  • 71

    Controles de Qualidade

    800,00

    870,00

    940,00

    1010,00

    1080,00

    1150,00

    1220,00

    1 51 101 151 201 251

    Co

    nc

    en

    tra

    o

    n de Ensaios

    Carta Controle MRC DBO 1000 mg/L

    LSA LIA LSC LIC Mdia Referncia Mdia Pontunal Resultados

  • 72

    Controles de Qualidade

  • 73

    Controles de Qualidade

    0,00

    0,50

    1,00

    1 4 7

    10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43 46 49 52 55 58 61 64 67 70 73 76 79 82 85 88 91 94 97

    100

    103

    106

    109

    112

    115

    118

    121

    124

    127

    130

    133

    136

    139

    142

    145

    148

    151

    154

    157

    160

    163

    166

    169

    172

    175

    178

    Res

    ult

    ado

    s em

    LO

    G

    Carta Controle - Tendncia Duplicatas Dirias

    Rlog * 3,27 Critrio Repetitividade Linear (Rlog * 3,27)

  • 74

    Controles de Qualidade

    0,0000

    5,0000

    10,0000

    15,0000

    20,0000

    1 3 5 7 911 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37 39 41 43 45 47 49 51 53 55 57 59 61 63 65 67 69 71 73 75 77 79 81 83 85 87 89 91 93 95 97 99

    101

    103

    105

    107

    109

    111

    113

    115

    117

    119

    121

    123

    125

    127

    129

    131

    133

    135

    137

    139

    141

    143

    145

    147

    149

    151

    153

    155

    157

    159

    161

    163

    165

    167

    169

    171

    173

    175

    177

    179

    Res

    ult

    ado

    s em

    LO

    G

    Carta Controle - Tendncia Analistas Mensal

    Diferena Relativa (%) Critrio Definido (%) Linear (Diferena Relativa (%))

  • 75

    Controles de Qualidade

  • 76

    Controles de Qualidade

  • 77

    Controles de Qualidade

  • 78

    Controles de Qualidade

  • 79

    Controles de Qualidade

  • 80

    Controles de Qualidade

  • 81

    Controles de Qualidade

  • 82

    Controles de Qualidade

  • 83

    OBRIGADO PELA ATENO

    Arnaldo Ribeiro

    [email protected]