Determinação da constante de ionização do ácido benzóico em água e em água-etanol...

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    Determinao da constante de ionizao

    do cido benzico em gua e numa

    mistura gua/etanol

    Trabalho prtico 4

    Henrique Silva FernandesJoo Manuel RodriguesRicardo Jorge Almeida

    27 de Abril de 2013

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    Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica2012/2013

    Henrique Fernandes, Joo Rodrigues e Ricardo Almeida 2

    Objectivo

    Pretende-se, com este trabalho, determinar os valores das constantes deionizao do cido benzico em gua e numa mistura de gua/etanol (50%em volume), utilizando medies de pH.

    Dados

    Tabela 1 - Valores referentes concentrao da soluo aquosa de HCl e smassas medidas para a preparao das solues de cido benzico em guae em gua/etanol.

    |HCl| / mol dm- mc. Benzico 1 / g mc. Benzico 2 / g Mc. benzico / g mol

    - 0,1052 0,1219 0,1274 122,12(1) - Massa de cido benzico dissolvida em gua.(2) Massa de cido benzico dissolvida em gua/etanol.

    Resultados experimentais

    Titulao volumtrica de uma soluo aquosa de KOH

    Procedeu-se titulao volumtrica de uma soluo aquosa de KOH comuma soluo aquosa padro de HCl. Os resultados obtidos encontram-se

    organizados na Tabela 2.

    Tabela 2 Resultados correspondentes titulao volumtrica da soluoaquosa de KOH com soluo padro de HCl.

    VHCl/cm3 Veq.(1)/cm

    3 Veq. (2) /cm3 Veq. (mdio) /cm

    3

    10,00 0,03 20,94 0,04 21,09 0,04 21,02 0,04

    Titulao potenciomtrica das solues de cido benzico

    Procedeu-se titulao potenciomtrica de 100,0 cm3 de uma soluoaquosa de cido benzico com uma soluo aquosa de KOH deconcentrao 0,05006 mol.dm-3. Os resultados encontram-se organizados naTabela 3.

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    Tabela 3 Valores referentes titulao potenciomtrica da soluo aquosade cido benzico com uma soluo aquosa de KOH.

    pH Vad. KOH / cm3

    3,19 0,00

    3,28 0,30

    3,38 0,61

    3,46 0,88

    3,56 1,19

    3,66 1,48

    3,75 1,80

    3,84 2,11

    3,91 2,38

    3,99 2,68

    4,08 3,02

    4,16 3,31

    pH V ad. KOH / cm3

    4,23 3,60

    4,32 3,884,41 4,20

    4,51 4,50

    4,61 4,78

    4,72 5,10

    4,87 5,40

    5,06 5,70

    5,36 6,01

    5,86 6,29

    6,61 6,48

    9,26 6,60

    pH V ad. KOH / cm3

    9,76 6,69

    10,26 6,9310,46 7,11

    10,67 7,38

    10,86 7,73

    10,97 8,01

    11,07 8,32

    11,14 8,58

    11,21 8,91

    11,29 9,40

    11,35 9,82

    11,42 10,31

    Posteriormente repetiu-se o procedimento com 100,0 cm3 de uma soluo decido benzico em gua/etanol (50% em volume). Os resultadosexperimentais obtidos para a titulao potenciomtrica em causa encontram-se organizados na tabela 4.

    Tabela 4 Valores referentes titulao potenciomtrica da soluo decido benzico em gua/etanol, com uma soluo aquosa de KOH.

    pH Vad. KOH / cm3

    4,21 0,00

    4,65 0,30

    4,88 0,58

    5,08 0,90

    5,19 1,16

    5,30 1,41

    5,41 1,72

    5,48 1,99

    5,57 2,30

    5,63 2,57

    5,71 2,87

    5,79 3,20

    5,87 3,51

    5,94 3,78

    6,02 4,11

    6,10 4,41

    6,19 4,75

    6,26 4,98

    6,37 5,30

    6,50 5,59

    6,65 5,89

    6,75 6,08

    6,95 6,28

    7,23 6,487,67 6,68

    8,23 6,79

    10,60 6,88

    11,10 6,98

    11,44 7,10

    11,59 7,21

    11,78 7,42

    11,90 7,62

    12,00 7,78

    12,11 8,09

    12,20 8,38

    12,28 8,69

    12,33 8,98

    12,42 9,44

    12,48 9,9112,53 10,40

    12,58 10,90

    12,62 11,42

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    Tratamento de resultados

    Titulao volumtrica de uma soluo aquosa de KOH

    Atendendo concentrao rigorosa da soluo padro de HCl apresentadana tabela 1 e aos volumes de titulante e de titulado registados na tabela 2,calculou-se a concentrao rigorosa da soluo aquosa de KOH:

    !"# = !"# = !"#

    !".!!"#

    = 0,05006moldm!!

    No foi possvel calcular o erro associado concentrao da soluo de KOHvisto que no nos fornecida a incerteza da concentrao da soluo padrode HCl.

    Titulao potenciomtrica das solues de cido benzico

    Calculou-se as concentraes das solues de cido benzico, utilizando osvalores descritos na tabela 1. Preparou-se 200,0 cm3 de cada uma dassolues.

    |!!| = !!!!!!""#!!!!!!""#

    !!"#$!

    (1)

    Tabela 5 Concentraes das solues de cido benzico preparadas emgua e numa mistura de gua/etanol, atendendo equao (1):

    |C6H5COOH|gua / mol dm- |C6H5COOH|gua/etanol / mol dm

    -

    4,99110!! 5,21610!!

    Calculou-se o erro associado a cada uma das solues preparadas:

    Tabela 6 Valores das incertezas da balana analtica, dos balesvolumtricos e do medidor de pH.

    balana balo volumtrico medidor pH0,0001g 0,1cm

    3 0,01

    |!!!!!""#|= |!!|

    !"#"$!

    !!!!!""#

    !

    +!"#!!"#.!"#$!

    !

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    Tabela 7 Concentraes das solues de cido benzico e respectivoserros associados.

    |C6H5COOH|gua / mol dm- |C6H5COOH|gua/etanol / mol dm

    - 4,991x10

    -35x10

    -6 5,216x10

    -35x10

    -6

    Figura 1 Representao grfica da titulao potenciomtrica da soluoaquosa de cido benzico com uma soluo aquosa de KOH deconcentrao 0,05006 mol dm-3.

    Figura 2 Representao grfica da titulao potenciomtrica da soluo decido benzico em gua/etanol com uma soluo aquosa de KOH de

    concentrao 0,05006 mol/dm3.

    3,00

    4,00

    5,00

    6,00

    7,00

    8,00

    9,00

    10,00

    11,00

    0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00

    pH

    VKOH /mL

    4,00

    5,00

    6,00

    7,00

    8,00

    9,00

    10,00

    11,00

    12,00

    13,00

    0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00 12,00

    pH

    VKOH/mL

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    Figura 3 Representao grfica da titulao potenciomtrica das duassolues de cido benzico com uma soluo aquosa de KOH deconcentrao 0,05006 mol dm-3, cujos resultados foram apresentadospreviamente nas figuras 1 e 2.

    Clculo da constante de ionizao do cido benzico em soluoaquosa (condies reais)

    sabido que, para uma cido no muito forte, como o cido benzico, aionizao no completa, logo a reao de protlise ser um equilbrio emsoluo representado pela seguinte equao qumica:

    C!H!COOH(!") C!H!COO!

    (!")+

    !

    (!") (2)

    Para esta equao a constante de ionizao dada pela seguinte expresso:

    !=

    !!!!!!""!!

    !!

    !!!!!!""#

    (3)

    A actividade para uma espcie dada pela seguinte expresso:

    ! = !! (4)

    O coeficiente de actividade para as diferentes espcies (anio benzoato ecido benzico) diferente. Visto que o benzoato se trata de um io, o seucoeficiente de actividade diferente de 1 (idealidade), j que existem em

    soluo interaces electrostticas considerveis, mesmo a concentraesbaixas. No caso do cido benzico, como este uma espcie no carregada

    4,00

    5,00

    6,00

    7,00

    8,00

    9,0010,00

    11,00

    12,00

    13,00

    0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00 12,00

    pH

    titulao da soluo de cido benzico em gua/etanol

    titulao da soluo aquosa de cido benzico

    VKOH / mL

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    e encontra-se em baixas concentraes (soluo bastante diluda), possvelconsiderar o seu coeficiente de actividade igual unidade, pois praticamenteno interactua com outras partculas, logo a actividade do cido benzico aproximadamente igual sua concentrao.

    Sendo assim, rearranjando as equaes 3 e 4, temos que:

    !=

    !!!!!""!

    |C6H5COO

    |

    |C6H5COOH|

    + (5)

    Aplicando logaritmo equao (5):

    = !+ log

    |!!!!!""!|

    |!!!!!""#|+ log !!!!!""! (6)

    Aplicando a Lei Limite de Debye Hckel possvel calcular o coeficiente deactividade do Benzoato:

    log!= |!| (7)

    A fora inica dada pela expresso =!

    !!!

    !.

    Encontram-se em soluo as espcies carregadas C6H5COO-, K+, OH- e H+,

    porm estas duas ltimas espcies no influenciam a fora inica dada a suabaixa concentrao na zona em que est a ser feito o tratamento deresultados, para valores compreendidos na zona tampo da soluo. Assim:

    =!

    !C6H5COO

    12 + |

    +|(+1)

    2 (8)

    Uma vez que |C!H!COO!| e |K+| so equivalentes, ento:

    = C6H5COO (9)

    Portanto, rearranjando as equaes 6, 7 e 9:

    = !+ log

    |!!!!!""!|

    |!!!!!""#| C!H!COO

    ! (10)

    Dado ser um cido fraco, este ioniza-se parcialmente antes de se iniciar atitulao. A concentrao de benzoato existente antes da titulao igual concentrao de H+ da soluo, que obtida a partir do valor inicial de pH. Aadio de KOH promove a desprotonao do cido benzico segundo aequao:

    C6H5COOH (aq) + KOH (aq) C6H5COO-(aq) + K

    ++ H2O (l) (11)

    Assim, dado que o KOH uma base forte, ir deslocar o equilbrio dareaco, pelo que todo o KOH adicionado ir reagir com o cido benzico,originando benzoato. O nmero de moles de cido benzico que permanece

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    em soluo aps a adio igual diferena entre o nmero inicial de molesde cido benzico e o nmero de moles de KOH adicionado.

    C6H5COO = !"# + C6H5COO = ||!"#!"#$!"#$%" + C6H5COO (12)

    Tabela 8 valores inerentes concentrao da soluo aquosa de cidobenzico, da concentrao da soluo aquosa de KOH, e do volume inicialda soluo, bem como ao valor de A da Lei limite de Debye-Hckel para guacomo solvente.

    |C6H5COOH|gua / moldm-3

    |KOH| / mol.dm-3 Vsoluo inicial / dm3

    Agua/dm-3/2 mol1/2.

    4,991x10-3 0,05006 100,0x10

    -3 0,5115

    A partir do valor de pH da soluo antes da titulao, registado na tabela 3,consegue-se obter a concentrao inicial de benzoato para a soluoaquosa. Os valores esto apresentados na tabela 9.

    Tabela 9 Valores referentes s concentraes de cido benzico e debenzoato presentes na soluo antes de se efectuar a titulao.

    pHgua inicial |C6H5COO-|gua / mol dm

    -3 |C6H5COOH|gua / mol dm-3

    3,19 6,5x10-42x10

    -5 4,35x10

    -33x10

    -5

    A partir dos dados apresentados nas tabelas 8 e 9, e da equao 12, calcula-se a concentrao de cido benzico e de benzoato de potssio presentes nasoluo para cada ponto.

    Tabela 10 Valores referentes ao volume total da soluo, ao volume desoluo aquosa de KOH adicionada, ao nmero de moles de KOHadicionado, e s concentraes das formas cida e bsica do cido benzico(valores referentes aos valores de pH na zona tampo da soluo).

    Vsoluo/cm3

    pHVKOH adicionado

    / cm3nKOH x 10

    /mol|C6H5COOH|x10

    /mol dm-3|C6H5COO

    -|x10/mol dm-3

    102,1 3,84 2,11 1,06 3,22 1,67

    102,4 3,91 2,38 1,19 3,08 1,79

    102,7 3,99 2,68 1,34 2,93 1,94

    103,0 4,08 3,02 1,51 2,75 2,09

    103,3 4,16 3,31 1,66 2,60 2,23

    103,6 4,23 3,60 1,80 2,45 2,36

    103,9 4,32 3,88 1,94 2,31 2,49

    104,2 4,41 4,20 2,10 2,15 2,64

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    Figura 4 Representao grfica do pH em funo de log|!!!!!""

    !|

    |!!!!!""#|

    |C!H!COO!| (x) dos valores apresentados na tabela 10. O valor de A para

    solues cujo solvente a gua encontra-se registado na tabela 8.

    O valor de pKa corresponde ao pH para o qual a concentrao de cidobenzico e de benzoato so iguais, pelo que, na equao 10, o valor do pKaser igual ao valor da ordenada na origem.

    pKa = 4,3050,004

    Dado que no possumos os valores de A para solues cujo solvente umamistura gua/etanol (50% em volume), apenas podemos aplicar a lei limitepara o caso da soluo aquosa de cido benzico.

    Clculo da constante de ionizao do cido benzico em soluoaquosa em condies ideais

    No ponto final da titulao todo o cido benzico reagiu com o KOH,apresentando-se apenas sob a forma de benzoato. O ponto mdio entre oincio da titulao e o ponto final da titulao corresponder ao ponto deequilbrio da equao de ionizao do cido benzico. Considerando asoluo aquosa de cido benzico como ideal (dado que esta muitodiluda), podemos considerar que a actividade do benzoato igual suaconcentrao, pelo que !!!!!""! 1 . Assim, a equao 6 poder sersimplificada:

    = !+ log

    |!!!!!""!|

    |!!!!!""#| (13)

    pH = 1,540,03 log(|C6H5COO-|/|C6H5COOH|)-A(|C6H5COO

    -|)1/2+ 4,3050,004R = 0,99866

    3,80

    3,90

    4,00

    4,10

    4,20

    4,30

    4,40

    4,50

    -0,350 -0,250 -0,150 -0,050 0,050 0,150

    pH

    log(|C6H5COO-|/|C6H5COOH|)-A(|C6H5COO

    -|)1/2

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    Mtodo Expedito

    No ponto de equilbrio da equao 2, a concentrao de cido benzico igual concentrao de benzoato, pelo que o logaritmo da razo daconcentrao das duas espcies ser nulo, logo, nesse ponto:

    = ! (14)

    Assim, para calcular o volume de soluo de KOH correspondente aoequilbrio calcula-se o nmero de moles necessrias a adicionar soluopara que as concentraes de cido benzico e de benzoato sejam iguais.Tendo em considerao as concentraes de cido benzico e de benzoatoem soluo antes da titulao (tabela 9), a concentrao da soluo de KOHe o volume das solues de cido benzico (tabela 8) calcula-se o nmero demoles que foi adicionado no ponto de equilbrio e, consequentemente,calcula-se o volume de soluo de KOH adicionado no equilbrio.

    VKOH = 3,70 cm3

    O equilbrio da reaco de ionizao do cido benzico d-se no ponto mdioda primeira metade do grfico da figura 1. Atravs da correlao linear dospontos correspondentes zona tampo consegue-se calcular o pKa do cidobenzico em gua. Os valores experimentais correspondentes zonatampo esto destacados na figura que se segue (figura 6).

    Figura 6 Representao grfica do pH em funo do volume adicionado desoluo de KOH para os valores da zona tampo (a amarelo).

    pH = 0,2841xVKOH + 3,2271R = 0,9974

    3,00

    4,00

    5,00

    6,00

    7,00

    8,00

    9,00

    10,00

    11,00

    0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00

    pH

    VKOH /mL

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    Aplicando a equao da reta da figura 6, a equao 14 e o volume desoluo de KOH adicionado calculado anteriormente, obtm-se o valor dopKa do cido benzico em gua.

    Tabela 11 Valores correspondentes ao pKa e ao Ka do cido benzico em

    soluo aquosa, quer os valores obtidos experimentalmente, quer os valoresda literatura [4].

    pKaC6H5COOH Ka C6H5COOHObtido Literatura Erro Obtido Literatura Erro4,28 4,20 1,9% 5,27x10

    -5 6,31x10

    -5 16,5%

    Comparando os valores do pKa com e sem a aplicao da correco idealidade, verifica-se que estes so muito semelhantes.

    Tabela 12 Valores referentes ao pKa com e sem correco aplicando a leilimite de Debye Hckel, e respectivo desvio idealidade.

    pKaC6H5COOHIdeal Real Desvio4,28 4,3050,004 0,6%

    Mtodo RigorosoO clculo do pKa do cido benzico ideal pode ser determinado de formamais rigorosa se se proceder ao traado grfico dos valores de pH em funo

    do logaritmo da razo entre as concentraes de benzoato e cido benzico(Equao 13). Para isso, recorreu-se aos valores sumariados na tabela 10.

    Figura 7 Representao grfica dos valores de pH em funo do

    log |!!!!!""!

    ||!!!!!""#|

    .

    pH = (1,52090,003) log(|C6H5COO-/C6H5COOH|) + (4,2660,004)

    R = 0,99863

    3,8

    3,9

    4

    4,1

    4,2

    4,3

    4,4

    4,5

    -0,30 -0,25 -0,20 -0,15 -0,10 -0,05 0,00 0,05 0,10

    pH

    log(|C6H5COO-/C6H5COOH|)

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    O valor de pKa obtido a partir da ordenada na origem da equao da retatraada no grfico da figura 7. O resultado obtido e comparao com o obtidopelo mtodo expedito e literatura encontram-se sumariados na tabela 13.

    Tabela 13 Valor de pKa obtido e comparao com o valor obtido pelomtodo expedito e literatura.

    pKaC6H5COOHObtido Mtodo expedito Literatura Erro

    4,2660,004 4,28 4,20 1,6%1 Erro relativo ao valor obtido por este mtodo.

    Comparando o valor obtido por este mtodo com o real (4,30), verifica-se queo desvio relativamente idealidade aumenta, pois obtm-se um valor de pKainferior comparativamente ao mtodo expedito.

    Clculo da constante de ionizao do cido benzico em gua/etanol(50% em volume) em condies ideais

    Mtodo ExpeditoO mesmo pode ser aplicvel para a soluo de cido benzico emgua/etanol (50% em volume). Considerando !!!!!""! 1, podemos aplicara equao de Henderson-Hasselbach (equao 13).A partir do valor de pH da soluo antes da titulao, registado na tabela 4,consegue-se obter a concentrao inicial de benzoato presente em

    gua/etanol. Os valores das concentraes de cido benzico e de benzoatoesto apresentados na tabela 14.

    Tabela 14 Valores inerentes s concentraes de cido benzico e debenzoato presentes na soluo antes de se efectuar a titulao.

    pHgua/etanolinicial

    |C6H5COOH|gua/etanol / mol dm-3 |C6H5COO

    -|gua/etanol / mol dm-3

    4,21 5,15x10-3 6,17x10

    -5

    O ponto de equilbrio da reaco de ionizao do cido benzico correspondeao ponto mdio da primeira metade do grfico da figura 2. Tendo emconsiderao as concentraes de cido benzico e de benzoato em soluoantes da titulao (tabela 14), a concentrao da soluo de KOH e o volumedas solues de cido benzico (tabela 8) calcula-se o nmero de moles quefoi adicionado no ponto de equilbrio e, consequentemente, calcula-se ovolume de soluo de KOH adicionado no equilbrio.

    VKOH = 5,09 cm3

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    Figura 8 Representao grfica da titulao da soluo de cido benzicoem gua/etanol (50% em volume) com soluo aquosa de KOH, comdestaque dos pontos compreendidos na zona tampo do cido benzico (aamarelo).

    Atravs da equao da reta apresentada na figura 8, da equao 14 e dovolume de soluo de KOH correspondente ao ponto de equilbrio daequao 2, obtm-se os valores do pKa e da constante de ionizao do cidobenzico em gua/etanol:

    Tabela 15 Valores correspondentes ao pKa e ao Ka do cido benzico emgua/etanol (50% em volume).

    pKa C6H5COOH Ka C6H5COOH6,28 5,27x10

    -7

    pH = 0,2571 VKOH + 4,9697R = 0,9997

    4,00

    5,00

    6,00

    7,00

    8,00

    9,00

    10,00

    11,00

    12,00

    13,00

    0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00 12,00

    pH

    VKOH/mL

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    Mtodo RigorosoO clculo do pKa do cido benzico ideal pode ser determinado de formamais rigorosa se se proceder ao traado grfico dos valores de pH em funodo logaritmo da razo entre as concentraes de benzoato e cido benzico(Equao 13). Para isso, recorreu-se aos valores sumariados na tabela 16.

    Tabela 16 Valores referentes ao volume total da soluo, ao volume desoluo aquosa de KOH adicionada, ao nmero de moles de KOHadicionado, e s concentraes das formas cida e bsica do cido benzico(valores referentes aos valores de pH na zona tampo da soluo).

    pH

    VadicionadoKOH

    /cm3

    Vsoluo/cm3

    nKOH x104/mol

    |C6H5COOH|x103

    /mol dm-3|C6H5COO

    -|x103/mol dm-3

    5,41 1,72 101,7 0,861 4,22 0,907

    5,48 1,99 102,0 0,996 4,08 1,04

    5,57 2,30 102,3 1,15 3,91 1,19

    5,63 2,57 102,6 1,29 3,77 1,31

    5,71 2,87 102,9 1,44 3,61 1,46

    5,79 3,20 103,2 1,60 3,44 1,61

    5,87 3,51 103,5 1,76 3,28 1,76

    5,94 3,78 103,8 1,89 3,14 1,88

    6,02 4,11 104,1 2,06 2,97 2,04

    6,10 4,41 104,4 2,21 2,82 2,17

    6,19 4,75 104,8 2,38 2,65 2,336,26 4,98 105,0 2,49 2,54 2,43

    Figura 9 Representao grfica dos valores de pH em funo do

    log|!!!!!""!|

    |!!!!!""#|.

    pH = 1,250,03 log(|C6H5COO-/C6H5COOH|) + 6,220,02

    R = 0,99553

    5,30

    5,40

    5,50

    5,60

    5,70

    5,80

    5,90

    6,00

    6,10

    6,20

    6,30

    6,40

    -0,700 -0,600 -0,500 -0,400 -0,300 -0,200 -0,100 0,000

    pH

    log(|C6H5COO-/C6H5COOH|)

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    O valor de pKa obtido a partir da ordenada na origem da equao da retatraada no grfico da figura 9. O resultado obtido e comparao com o obtidopelo mtodo expedito encontram-se sumariados na tabela 13.

    Tabela 17 Valor de pKa obtido e comparao com o valor obtido pelo

    mtodo expedito e literatura.pKaC6H5COOH

    Obtido Mtodo expedito6,220,04 6,28

    Discusso dos resultados

    Com este trabalho obtiveram-se os valores da constante de ionizao docido benzico em dois meios diferentes: em meio aquoso e numa mistura

    gua etanol (50% em volume); para o caso da gua foi obtido um valor ideale um valor real.Em relao aos valores da constante de ionizao do cido benzico,verifica-se que o valor do pKa obtido experimentalmente (4,305) aproxima-sedo valor tabelado (4,20)[4], apresentando um erro de 1,9%. Em relao constante de ionizao Ka, esta apresenta um erro de 16,5% em relao aovalor da literatura tida em considerao.Comparando o valor do pKa obtido com a correco idealidade, atravs dalei limite de Debye Hckel, com o valor do pKa obtido considerando que asoluo aquosa se encontrava em condies ideais verifica-se que estes somuito similares, apresentando um desvio de 0,6%. Isto pode ser explicado

    pelo facto de a soluo ser muito diluda, fazendo com que as interaceselectroestticas sejam reduzidas e o coeficiente de actividade sejaaproximadamente igual unidade. No possvel aplicar a correco pela leilimite de Debye Hckel soluo de cido benzico em gua/etanol porqueno se obtm o valor da constante A para a mistura gua/etanol (50% emvolume). No entanto podemos considerar os valores obtidos assumindo que uma soluo ideal, dado que o desvio correspondente soluo aquosa muito reduzido e, por isso, desprezvel.Comparando os valores experimentais das constantes de ionizao do cidobenzico verifica-se que diferentes meios levam a alteraes no valor daconstante. O factor que influencia a ionizao das espcies dissolvidas a

    constante dielctrica do meio. Dado que a constante dielctrica do etanol menor que a da gua, e uma vez que as foras electroestticas entre iesvaria inversamente com o aumento da constante dielctrica (lei de Coulomb),o cido benzico dissolvido numa mistura gua/etanol sofre maior foraselectroestticas, tornando-se mais difcil a desprotonao, da a reaco termenor extenso.Como apresentado acima, procedeu-se ao clculo dos valores de pKa apartir de um mtodo expedito em que se utiliza o valor de metade do volumeno ponto de equivalncia para interceptar na curva de titulao e determinaro valor de pKa, assumindo que nesta condio a quantidade de cidobenzico e da respectiva base conjugada so iguais. Contudo, os valores depKa considerados para o efeito foram obtidos atravs do mtodo designadode mais rigoroso, pois aproximam-se mais dos valores descritos na literatura,

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    e que recorre s concentraes efetivas de cada uma das espcies emsoluo (cido benzico e benzoato). Comparando os diferentes valoresobtidos, verifica-se que os valores obtidos no so significativamentediferentes e que o mtodo expedito uma alternativa aceitvel no clculo dopKa.

    Bibliografia

    [1] J. M. Wilson, R. J. Newcombe, A. R. Denaro, R. M. W. Rickett,Experiments in Physical Chemistry, Pergamon Press, 1962.

    [2] P. W. Atkins, Physical Chemistry, 6th edition, Oxford University Press,Oxford, 1999.

    [3] R. Chang, Physical Chemistry for the Chemical and BiologicalSciences, 3 edio, University Science Books, Sausalito, 2000.

    [4] pKa Data, R. Williams, 18 de maro de 2013http://research.chem.psu.edu/brpgroup/pKa_compilation.pdf