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ECOTOXICOLOGIA (aulas)
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ECOTOXICOLOGIA
Toxicante É toda substância de natureza química que, dependendo da concentração
que alcance no organismo e no tempo que isto leve, vai atuar sobre os sistemas
biológicos bem definidos, causando alterações morfológicas, funcionais ou
bioquímicas que ocasionam efermidades ou até mesmo a morte.
Toxicidade capacidade relativa de uma substância provocar um dano a um sistema
biológico
Intoxicação desequilíbrio fisiológico de organismos causado por substâncias químicas
endógenas ou exógenas, e que é exteriorizado por meio de sinais e sintomas
Conceitos em Toxicologia
Faixas de doses letais de várias substâncias
Dose Letal
(g/ kg)
Substâncias Naturais Substâncias Sintéticas
> 10 açúcar
1 NaCl (sal) e etanol malation
0,1 cafeína DDT, tilenol
0,01 -
0,001 nicotina Paration, estricnina
(mg/kg)
0,01 Toxina da cascavel
0,001 Aflatoxina-B (amendoim)
0,00001 Toxina do tétano e do botulismo
Paracelso: O que diferencia um remédio de um veneno é a dose.
Toxicologia É a ciência que estuda os mecanismos de ação
dos químicos nos sistemas biológicos, os efeitos adversos
ocasionados e a maneira de preveni-los ou cura-los. É uma
ciência multidisciplinar que se apoia na química, na biologia,
na fisiologia, na farmacologia, na patologia, na bioquímica, na
imunologia e na Saúde Pública.
Devido a seu amplo campo de ação e estudo, a Toxicologia se
dividiu em vários ramos:
Conceitos em Toxicologia
Áreas da Toxicologia
Toxicologiade alimentos
EcotoxicologiaToxicologia
de medicamentosToxicologiaocupacional
Toxicologiasocial
HerbicidasInseticidas
Aditivos
MedicamentosCosméticos
Ambiente detrabalho
Drogas de abusoMeio ambiente
Aspectos
Clínico Analítico Legislação Pesquisa
História da Ecotoxicologia
Ecologia estudo das relações entre os seres vivos e o ambiente
Toxicologia estudo dos efeitos adversos de substâncias sobre o homem
Poluição ambiental
•1969 René Truhaut sugeriu o uso do termo ecotoxicologia para o
Committee of the International Council of Scientific Unions (ICSU)
•Década de 1970 criado o Comitê Científico do ICSU sobre problemas
ambientais para organizar um grupo de trabalho em ecotoxicologia
Diretrizes para o estudo toxicológico
1. Estudo das emissões e entradas de poluentes no ambiente abiótico, distribuição e destino nos diferentes compartimentos
2. Estudo da entrada e destino dos poluentes nas cadeias biológicas e suas formas de transferência como alimento via cadeia trófica
3. Estudo qualitativo e quantitativo dos efeitos tóxicos dos poluentes aos ecossistemas com consequências ao homem
•1976 Definição "ciência que estuda os efeitos das substâncias naturais
ou sintéticas sobre os organismos vivos, populações e comunidades, animais ou
vegetais, terrestres ou aquáticos, que constituem a biosfera, incluindo assim a
interação das substâncias com o meio nos quais os organismos vivem num
contexto integrado."
História da Ecotoxicologia
Estudo dos efeitos de uma ou mais substâncias a uma população ou comunidade
de organismos
Ecologia
Oikos = casa
Logos = conhecimento
Ciência do habitat
Toxicologia
Estudo dos efeitos de um agente químico a uma dada espécie
+
Ecotoxicologia
• Blaise 1984
Avaliar os impactos sobre os ecossistemas de agentes químicos de origem
antropogênica (poluentes) que signifiquem um risco para os organismos.
Estudos toxicológicos : Objetivos
Ecotoxicidade
Biota = Biosfera
Flora/Fauna Homem
Fontes de emissão
Difusão
Transformação do poluente
Risco ec
otoxicológico Risco toxicológicoBioacumulação
Riscos indiretos
Biomagnificação
Transformações
Propor medidas preventivas, como monitoramento e controle de fontes
emissoras de poluição
Efeito específico
Propriedades físico-químicas das substâncias poluidoras
Processos metabólicos dos organismos
Quantificação dos efeitos adversos
no de organismos mortos ou vivos
taxa de reprodução
comprimento e massa corpórea
número de anomalias ou incidência de tumores
alterações fisiológicas
densidade e diversidade de espécies dentro de uma comunidade
Ecotoxicologia – conceitos básicos
1. Meio ambiente conjunto de meios em interação com o homem e onde ele exerce sua atividades.
Toxicologia meios onde estão presentes os contaminantes.
Ex.: água p/ beber, corpos de água, ar inalado, alimentos, etc.
2. Exposição contato de um indivíduo ou de uma população com um agente químico
Intensidade de exposição = concentração do agente presente na superfície de contato durante um certo período.
3. Branco parte do organismo que recebeu o impacto do tóxico e apresentou uma resposta biológica.
4. Rota de exposição caminho percorrido pela substância desde o local de liberação até estabelecer contato com a população.
a) Fonte e mecanismo de emissão do contaminate
b) Transporte
c) Ponto de contato potencial entre o meio contaminado e os indivíduos
d) Vía de ingresso no organismo
5. Via de exposição mecanismo pelo o contaminante entra no organismo
a) Ingestão
b) Respiração
c) cutãnea
Ecotoxicologia – conceitos básicos
6. Tempo de exposição classificado de acordo com a quantidade de tempo ao qual o organismo fica exposto.
a) Crônicas exposto de 10% a 100% de sua vida
b) Subcrônicas exposto por menos de 10% de sua vida
c) Agudas exposto por um dia ou menos
7. Efeito tóxico qualquer desvio do funcionamento normal do organismo de vido à exposição ao contaminate
cancerígenos, não-cancerígenos e tóxicos para o desenvolvimento
8. Dose quantidade de substância a qual um organismo é exposto durante um período de tempo.
9. Suscetibilidade individual variabilidade de resposta biológica em função da suscetibilidade de cada organismo.
a) Espécies próximas apresentam respostas similares
b) O sangue está em equilíbrio com todos os outros tecidos
c) A concentração do tóxico muda em função do tempo
d) O período e a frequência da exposição determina o tipo de efeito
10. Risco probabilidade de que uma substância possa a vir produzir efeitos adversos. O risco vai depender do tempo de exposição e do perigo que a substância representa.
Ecotoxicologia – conceitos básicos
11. Avaliação de riscos determinação da tolerância ao risco de uma determinada população exposta a um contaminante.
a) Análise dos dados lista de contaminantes
b) Avaliação da exposição frequência e duração
c) Avaliação da toxicidade
d) Caracterização dos riscos toleráveis ou não?
12. Restauração ou remediação ambiental processo de recuperação do ambiente afetado de modo a eliminae, reduzir ou controlar o risco.
Introdução de agentes químicos no ambiente
Sociedade Americana de química 10 milhões de substâncias químicas
• 70 mil uso cotidiano
• Novas substâncias adicionadas anualmente 1000 a 2000
• Efeitos tóxicos conhecidos 2000
Estudo dos agentes químicos:
• processos de geração fontes ou origens
• transporte e transformação
• efeitos e destinos finais
Fontes de Poluição
Atividades humanas fonte potencial de contaminantes
1. Fontes pontuais aquelas capazes de serem identificadas no espaço e no tempo,
Ex.: efluentes domésticos e industriais
2. Fontes não pontuais ou difusas aquelas não identificáveis espacial e temporalmente
Ex.: contaminação aquática por agroquímicos
Matéria e energia em constante movimento dentro da biosfera
Transporte dos agentes tóxicos
Agentes tóxicos propriedades físico-químicas determinam o transporte das substâncias entre os diferentes componentes do meio ambiente
Ecossistemas abióticos atmosfera, hidrosfera, litosfera bióticos biota (organismos vivos)
Vias de transferência entre os meios
AR
SOLO
BIOTA
ÁGUA
SEDIMENTO
Processos de transporte
Propriedades físico-químicas compostos químicos
Alteração quantitativa
Diluição
Reconcentração
Alteração qualitativa
Degradação
Reações aumentar, diminuir ou inativar a toxicidade
Destino final dos contaminantes
Riscos finais de toxicidade
Diferenças de concentração
Fatores relacionados à movimentação dos contaminantes dentro dos ecossistemas:
1. Polaridade e hidrossolubilidade
polaridade hidrossolubilidade capacidade de distribuição pela água
2. Coeficiente de partição octanol-água (Kow) índice utilizado a fim de predizer a distribuição ambiental e a bioconcentração dos contaminantes.
É dado pela razão entre a partição na fração lipídica (expressa pela solubilidade do ectano) e a partição na fração aquosa:
Kow = concentração da substância no ectanol
concentração da substância na água
polaridade coeficiente de partição
3. Partição entre diferentes compartimentos do meio ambiente
diferentes coeficientes de partição podem descrever a distribuição de diferentes substâncias
4. Pressão de vapor
tendência de substâncias líquidas ou sólidas em volatilizar-se com o aumento da temperatura
5. Estabilidade da molécula tempo de residência e distância percorrida
estrutura
fatores ambientais temperatura, pH, nível de radiação, etc.
1. Transporte de contaminantes no meio aquoso
Contaminantes
Solução dissolvidos
Suspensão particulados
Transportados a longas distâncias
Precipitados sedimento
Partículas ou gotículas preexistentes adsorção e reprecipitação
Distância percorrida, distribuição no corpo de água e persistência dos contaminantes
Fluxo de água
Estabilidade e estado físico do contaminante
Fator estabilidade da molécula
• Compostos mais estáveis maior toxicidade
Fator densidade
•Aumento da densidade da massa de água precipitação dos contaminantes
• Partículas e gotículas decantar em decorrência de sua densidade compor o sedimento
Fator polaridade
•Substâncias hidrofílicas dissolvem-se ao meio e são transportadas a longas distâncias
• Substâncias lipofílicas aderem-se ao material particulado e sedimentam
Principais poluentes presentes na água:
1. Poluentes orgânicos biodegradáveis facilmente biodegradados
carboidratos, proteínas e gorduras
2. Poluentes orgânicos recalcitrantes ou refratários não são biodegradáveis ou a biodegradação é lenta.
Defensivos agrícolas transportados a longas distâncias
Detergentes sintéticos poluem principalmente águas interiores
Petróleo
3. Metais grande solubilidade em água
Arsênico, chumbo, mercúrio, cromo, bário e cádmio
4. Nutrientes provocam o crescimento excessivo de alguns organismos aqaticos
Erosão do solo
Fertilizantes
Matéria orgânica em decomposição
Principais poluentes presentes na água:
5. Organismos patogênicos esgotos domésticos
Bactérias, vírus, protozoários e helmintos
6. Sólidos em suspensão aumento da turbidez da água
Erosão do solo
Esgotos domésticos
7. Calor afeta características químicas, físicas e biológicas da água
Efluentes industriais aquecidos
• Contaminantes origem em fontes geofísicas, biológicas e atmosféricas
• Translocação dos contaminantes horizontal ou vertical
Movimentação das massas de ar
Estado físico do contaminante
Tempo de residência escalas temporais e espaciais de dispersão
2. Transporte de contaminantes na atmosfera
Distância Transp. horizontal
Tempo Transp. vertical
Local 0 -10 km
0 -30 km
Minutos
Horas
Camada intermediária
Mediana > 1000 km Dia
Continental > 3000 km Muitos dias Troposfera
Hemisférica Mês
Global Ano Estratosfera
Processos de remoção
a) Deposição seca
partição entre a fase vapor x particulada tamanho das partículas
b) Deposição úmida
incorporação à gotas de chuva, neblina e neve
Alta eficiência para material particulado
Compostos gasosos solubilidade
c) Reações químicas
Principais poluentes presentes no ar:
• Primários lançados diretamente no ar
Ex.: SO2, CO, materiais particulados
• Secundários formam-se na atmosfera a partir de reações que ocorrem em razão de outas substâncias químicas presentes sob determinadas condições físicas
Ex. : SO3 + vapor de água H2SO4 (chuva ácida)
1. Monóxido de carbono (CO) proveniente de combustíveis fósseis
2. Dióxido de carbono proveniente de combustíveis fósseis, respiração aeróbia
3. Óxidos de enxofre (SO2, SO3) provenientes de combustíveis que contém enxofre, processos biogênicos naturais.
4. Óxidos de nitrogênio (NOx) provenientes de processos de combustão
5. Hidrocarbonetos proveniente da queima incompleta de combustíveis e da evaporação de materiais como solventes orgânicos.
6. Material particulado partículas sólidas e líquidas suspensas na atmosfera provenientes da combustão, ou em decorrência de fenômenos naturais.
Principais poluentes presentes no ar:
7. Gás fluorídrico (HF) proveniente de processos de produção de alumínio e fertilizantes.
8. Gás sulfídrico (H2S) proveniente de indústrias petroquímicas e de celulose e papel ou de processos biogênicos naturais.
9. Calor poluição por energia, devido à emissão de gases a altas temperaturas durante processos de combustão.
3. Transporte de contaminantes no solo
• Solo porosidade variada preenchidos por gases e fluidos
• Contaminantes agroquímicos, lixo, etc
Movimentação da água poros
Movimentação por difusão fluidos
•Velocidade de difusão
peso molecular, temperatura, pH e constituintes do solo;
concentração e características físico-químicas do contaminante
Substância com pressão de vapor elevada rápida volatilização
Substância hidrossolúvel fácil lixiviação
Principais poluentes presentes do solo:
1. Fertilizantes sintéticos presença de impurezas, inclusive metais pesados.
2. Defensivos agrícolas Inseticidas, fungicidas e herbicidas com elevada resistência à degradação ambiental.
3. Resíduos sólidos urbanos lixo residencial, comercial, industrial e médico-hospitalar; lodos de tratamento de água e esgoto.
4. Resíduos radioativos provenientes da produção de armas nucleares, combustíveis de usinas núcleo-elétricas, atividades de pesquisa e aplicações médicas, etc.
Degradação das substâncias químicas
Processos bioquímicos ação de microorganismos fazendo a degradação
da matéria orgânica
Reações de oxiredução, hidrólise, hidroxilação, descaboxilação, dehalogenação, conjugação e dealquilação
Processos químicos transformações químicas e fotoquímicas que geram
novos compostos químicos
Reações de oxi-redução, hidrólise, fotoxidação e adsorção/complexação
Degradação abiótica Degradação biótica
Degradação processo no qual substâncias orgânicas e inorgânicas são transformadas no ambiente de modo a modificar a sua disponibilidade.
Estabilidade da substância
Estabilidade da molécula tempo de residência e distância percorrida
• Estrutura
• Fatores ambientais temperatura, pH, nível de radiação, etc.
• Velocidade de degradação no ambiente:
Meia vida biológica tempo necessário para que determinada substância, num sistema biológico, seja reduzida à metade, através de processos biológicos, quando a taxa de eliminação for exponencial.
Tempo de residência tempo que uma certa quantidade de substância permanece em um compartimento do ambiente.
Estabilidade da substância
• Velocidade de degradação no ambiente:
a) Compostos rapidamente biodegradáveis
Relação meia vida/tempo de residência inferiores a 1
Concentração de equilíbrio ambiental instantâneo não persistentes
Não exercem efeito toxicológico crônico
b) Compostos praticamente biodegradáveis
Meia-vida inferior a seu tempo de residência em ambientes específicos
Não acumulam-se nos organismos
c) Compostos pouco biodegradáveis (persistentes)
Meia-vida superior ao seu tempo de residência
Acumulam-se nos organismos
d) Compostos não biodegradáveis ou recalcitrantes
Biodegradação próxima a zero
Acumulam-se diretamente nos organismos
Degradação das substâncias químicas
Degradação abiótica compostos orgânicos
a) Hidrólise processo de transformação em que a uma molécula orgânica – RX – reage com a água formando um novo composto através da incorporação de um ou mais grupos hidroxila (OH):
R-X + H2O R-OH + X- + H+ ,onde:
R = molécula orgânica
X = qualquer grupo funcional que ela apresente
• Velocidade de reação pH, presença de catalisadores, temperatura, força iônica, temperatura, etc.
Degradação das substâncias químicas
Degradação abiótica compostos orgânicos
a) Hidrólise
Tabela dos principais compostos químicos orgânicos e sua suscetibilidade à hidrólise abiótica (Zagatto, 2006 apud Lyman, 1995)
Compostos
Geralmente resistentes Potencialmente suscetíveis
Alcanos, alquenos, alquinos
Benzenos, biefenilas
Hidrocarbonetos aromáticos policíclicos Haletos alquilados
Aromáticos alogenados Amidas
Dieldrin, Aldrin e pesticidas correlatos Aminas
Álcoois Carbanatos
Fenóis Epóxidos
Éteres Nitrilas
Glicóis Ésteres de ácido fosfórico
Aldeídos Ésteres de ácido sulfúrico
Cetonas
Ácidos carboxílicos
Degradação das substâncias químicas
Degradação abiótica compostos orgânicos
b) Fotólise processo de degradação das substâncias orgânicas em decorrência da luz solar.
• Absorção de luz determina uma série de mudanças fotoquímicas:
Aumento do conteúdo energético da molécula excitação de elétrons
Instabilidade do estado de excitação da molécula perda de energia
• Velocidade de degradação
Propriedades da molécula espectro de absorção
Propriedades do ambiente intensidade e composição espectral da luz
• Direta quando o próprio composto absorve a radiação solar
• Indireta quando um composto intermediário torna-se energizado, agindo sobre o composto alvo.
Degradação das substâncias químicas
Degradação abiótica compostos orgânicos
b) Fotólise
Meia-vida (T1/2) de alguns compostos sujeitos à fotólise direta em meio aquoso (Zagatto, 2006 apud Lyman, 1995)
Composto T1/2 Comprimento de onda (nm)
Pesticidas
Carbaril 50h Luz solar
DDE 22h Luz solar
Malation 15h Luz solar
Paration 10d Luz solar
Mirex 1 ano Luz solar
Metoxiclor 29d Luz solar
Hidrocarbonetos aromáticos
polinucleares
Antraceno 0,75h 366
Benzo[a]pireno 1h Luz solar
Naftaleno 70h 313
Fenantreno 8,4h 313
Degradação abiótica compostos orgânicos
c) Dissociação ocorre em compostos orgânicos capazes de atuar como ácidos ou bases
• Ácidos orgânicos (AH) dissociam-se formando ânions A-
Ácidos carboxilícos, alcóois e fenóis
HA H+ + A-
• Bases orgânicas combinam-se com íons hidrogênio (H+) formam cátions B+
Compostos de nitrogênio amidas, aminas, pirimidinas
B + H+ B+
Degradação das substâncias químicas
Degradação das substâncias químicas
Degradação abiótica compostos inorgânicos
a) Reações de oxidação e redução reações que envolvem a transferência de elétrons entre duas espécies alterando a sua especificidade e originando uma nova molécula com características distintas.
Agente oxidante perde os elétrons
Agente redutor recebe os elétrons
Mn3O4 + Al Al2O3 + Mn
Degradação das substâncias químicas
Degradação abiótica compostos inorgânicos
c) Complexação combinação de íons inorgânicos com agentes complexantes presentes no ambiente, resultando na perda de íons e em complexos com propriedades químicas distintas:
Mx+ + Ly- MLxy , onde:
M = íon metálico
L = ligante aniônico
ML = complexo resultante
• Agentes ligantes
Íons inorgânicos OH-, Cl-, SO42-, CO3
2- e PO43-
Compostos orgânicos naturais e sintéticos ácidos húmicos, ácido acético e ácido nitriloacético.
• Fatores capazes de afetar as reações de complexação
Identidade e estado de oxidação do íon metálico
Identidade do ligante
Fatores ambientais composição química, pH, temperatura, etc.
Degradação das substâncias químicas
Degradação biótica ou biodegradação
Mecanismo de degradação mais importante para os compostos orgânicos
Contaminantes Biodegradação
Biomassa + CO2 + H2O
• Ação conjunta de microorganismos bactérias e fungos obtenção de energia
Aeróbia oxigênio utilizado como aceptor final de elétrons
Anaeróbia sulfatos e nitratos utilizados como aceptores finais de elétrons
Compostos mais simples
• Biodegrabilidade suscetibilidade de um composto à ação de microoganismo
Características físicas pressão de vapor, solubilidade, etc.
Características químicas massa molecular, estrutura molecular, grupos funcionais, etc.
Disponibilidade de microorganismos
• Biodegrabilidade Compostos recalcitrantes
Moléculas com estrutura molecular e seqüências químicas não reconhecidas pelas enzimas degradadoras existentes.
Características elementos não usuais (como o Cl), ligantes ou sequências químicas não usuais, anéis aromáticos condensados e alto tamanho molecular
Ex.: derivados de petróleo, compostos clorados, hidrocarbonetos aromáticos polinucleados com mais de três anéis, etc.
Degradação das substâncias químicas
Degradação biótica ou biodegradação
• Adaptação metabólica
Capacidade que alguns microorganismos demonstraram em desenvolver a habilidade de degradar metabolicamente compostos xenobióticos quando expostos a eles por tempo prolongado.
Degradação das substâncias químicas
Degradação biótica ou biodegradação
Fatores determinantes na biodegradação velocidade e eficácia
1. Fatores relativos ao substrato (contaminante)
• Concentração do substrato
Organismos necessitam de altas concentrações para poderem efetuar a degradação ausência de estímulo suficiente para iniciar a resposta enzimática
Valor limite 10um/L
• Propriedades físico-químicas volatibilidade, solubilidade, tendência à adsorção, estado físico,etc.
2. Fatores relativos aos microorganismos
• Concentrações de microorganismos viáveis adaptação da população microbiana para o estabelecimento de espécies específicas para os contaminantes introduzidos no ambiente.
• Tempo de adaptação intervalo decorrido entre a exposição e o início da degradação irá depender da comunidade presente de microorganismos
3. Fatores relacionados ao meio
• Temperatura
Aumento da temperatura aumento da atividade metabólica aumento da biodegradação (tolerância máxima da espécie).
Atividade microbiana na natureza 0oC a 100oC
Temperatura ótima para biodegradação 10oC a 30oC
• pH
Biodegradação pH neutro 6 a 8
Bactérias ligeiramente alcalino maior que 7
Fungos ligeiramente ácidos 5 e 6
Degradação das substâncias químicas
Degradação biótica ou biodegradação
3. Fatores relacionados ao meio
• Quantidade e qualidade dos nutrientes, vitaminas e traços de metais
Solo 11 micro e macronutrientes importantes para a atividade microbiana
N nutriente limitante para a degradação de hidrocarbonetos do petróleo
• Teor da água
Teor da água no solo capaz de alterar a biodegradação dos óleos dissolução e difusão dos contaminantes; metabolismo e locomoção dos microorganismos, etc.
Teor ótimo de umidade no solo 50% a 70%.
• Potencial redox
Biodegradação aeróbica presença obrigatória de oxigênio
Teor de oxigênio e potencial redox flora de microorganismos
Parâmetros de medidas do teor de oxigênio na água demanda bioquímica de oxigênio (BOD), demanda química de oxigênio (COD), etc.
Degradação das substâncias químicas
Degradação biótica ou biodegradação
Processos enzimáticos na biodegradação série de reações mediadas por enzimas
1. Oxidação ação de oxigenases
Eliminação de petróleo Micrococcus, Pseudomonas, Mycobacterium e Nocardia
Ex.: alcanos retirada de grupos -CH3 terminais com a formação de gás carbônico.
CH3CH2CH2CH2CO2H CH3CH2CO2H + CO2 + 2H2O
2. Hidroxilação inclusão de grupos –OH em hidrocarbonetos
Pode ocorrer, em seguida, a epoxidação do composto
Ex.:
Degradação das substâncias químicas
Degradação biótica ou biodegradação
OH
O
Epóxido de benzeno
Processos enzimáticos na biodegradação série de reações mediadas por enzimas
3. Redução ação de redutases Bactérias anaeróbias
RCHO (aldeído) RCH2OH
4. Hidrólise adição de uma molécula de água seguida da clivagem da molécula em duas.
S H O H O
(CH3O)2P-S-C-C-O-C2H5 H2O S HO-C-C-O-C2H5
H-C-C-O-C2H (CH3O)2P-SH + H-C-C-O-C2H
H O H O
Malation
Principal reação de degradação de ésteres de pesticidas organofosforados Pseudomonas
Degradação das substâncias químicas
Degradação biótica ou biodegradação
Degradação das substâncias químicas
Degradação biótica ou biodegradação
5. Descarboxilação substituição do grupo –CO2H por um átomo de hidrogênio ou por um grupo hidroxila
Ex.: C-C-OH C-H + CO2
6. Dehalogenação ocorre remoção ou remanejamento de um átomo de halogênio (geralmente cloro) em uma molécula.
Processo complicado de biodegradação persistência de organoclorados no ambiente.
7. Conjugação ocorre a inclusão de um grupo bioquímico em um composto xenobiótico ou seu metabólito
Pouco usual processos de metilação
Ex.: HgCl2 CH3HgCl – Cl-
Metilcolabalamina
Degradação das substâncias químicas
Degradação biótica ou biodegradação
8. Dealquilação substituição de grupos alquil ligados a átomos de oxigênio, nitrogênio, enxofre e carbono por átomos de hidrogênio
Ex.: H H O
R – N – CH3 R – N + H – C – H
H
Condições anaeróbicas
Degradação das substâncias químicas
Biodegradabilidade de algumas substâncias
a) Substâncias surfactantes compostos sintéticos utilizados na limpeza doméstica e industrial
• Alquilbenzenosulfonados (ABS) 1955
Formados por anéis aromáticos
Geração de espumas e distúrbios mecânicos em áreas de tratamento de água e esgoto
• Alquilados sulfonados lineares (LAS) oxidação completa
• Surfactantes não-iônicos baixa produção de espuma
Suscetibilidade variável à degradação estrutura
• Sulfatos de álcool rapidamente oxidados
b) PCBs
Degradados pela população microbiana e por fotólise
Biodegradação lenta condições aeróbias e anaeróbias
Velocidade do processo grau de cloração, concentração, disponibilidade de nutrientes, população microbiana
c) Derivados de petróleo
• Hidrocarbonetos produtos naturais profundamente modificados
Bactérias e fungos capacidade de degradação composição e estrutura, estdo físico, presença de O2
Hidrocarbonetos leves e simples degradação facilitada
Hidrocarbonetos pesados e complexos difícil degradação sedimentação
Degradação das substâncias químicas
Biodegradabilidade de algumas substâncias
Introdução aos fenômenos toxicocinéticos e toxicodinâmicos nos organismos vivos
Toxicologia - aspectos a serem considerados
• Mecanismos de transporte e de destino das substâncias entre os diversos meios
• Capacidade de deslocamento das substâncias tóxicas dentro do organismo vivo
(maneira como é absorvido, distribuído, metabolizado e excretado) e relação
entre a dose que entra no organismo e a concentração das substâncias no sangue,
tecidos ou líquidos corporais TOXICOCINÉTICA
3. Magnitude da resposta tóxica da substância a qual está relacionada à sua
concentração no sítio de ação (relação entre a dose que entra no organismo e a
resposta medida) TOXICODINÂMICA
Introdução aos fenômenos toxicocinéticos e toxicodinâmicos nos organismos
• Bioacumulação ou bioconcentração rede de absorção das substâncias pelos
microorganismos, plantas ou animais a partir de seu entorno (água, sedimento,
solo e dieta).
Molécula Via enzimática Organela Célula
População Indivíduo Órgão Tecido
Comunidade Ecossistema
Fig. Níveis organizacionais em que podem se manifestar os efeitos dos contaminantes
Introdução aos fenômenos toxicocinéticos e toxicodinâmicos nos organismos
• Bioacumulação concentração da substância no organismo, considerando todas as vias e rotas de exposição (ar, água, sedimento, solo e alimento).
• Bioconcentração fenômeno onde a concentração da substância no organismo é maior que do compartimento de seu entorno.
• Biomagnificação acumulo e transferência das substâncias via cadeia alimentar, resultando em cargas corpóreas maiores, quanto mais elevado for o nével trófico do organismo.
• Biotransformação Processo em que a estrutura química de um composto é modificada em consequência da atividades enzimáticas de um organismo vivo.
Introdução aos fenômenos toxicocinéticos e toxicodinâmicos nos organismos
• Concentração das substâncias na biota determinada pelo equilíbrio entre
absorção, biotransformação e excreção. Características da substância Características dos organismos
• Fatores que afetam a absorção das substâncias Tamanho do organismo organismos menores absorvem uma quantidade maior
de substâncias relação tamanho do corpo x superfície de exposição. Tamanho da molécula quanto maior a molécula, menor seu coeficiente de
difusão menor a absorção Disponibilidade moléculas com uma menor capacidade de degradação ficam
mais tempo disponíveis no ambiente e são mais failmente absorvidas. Fatores ambientais afetam a fisiologia dos organismos aumentar ou
diminuir a absorção.
Introdução aos fenômenos toxicocinéticos e toxicodinâmicos nos organismos
• Fatores que afetam a excreção das substâncias Tamanho do organismo organismos menores tendem a estabilizar mais
rapidamente as substâncias teor lipídico organismos com elevado teor lipídico tendem a acumular mais as
substâncias lipossolúveis Metabolismo o metabolismo dos compostos dentro dos organismos
(biotransformação) tendem a torná-lo mais hidrossolúvel, facilitando a excreção, e a
modificar a sua toxicidade.