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Estudio químico, microbiológico y ecotoxicológico del material hidrocarbonoso en sitios saneados Jornada Provincial de Ambiente y Desarrollo Sustentable 12 de Junio Elena Vicente Pan American Energy LLC

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Estudio químico, microbiológico y

ecotoxicológico del material hidrocarbonoso

en sitios saneados

Jornada Provincial de Ambiente y Desarrollo

Sustentable

12 de Junio

Elena Vicente

Pan American Energy LLC

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Pan American Energy

Cerro

Dragón

Piedra Clavada

ARGENTINA

Buenos Aires

Comodoro Rivadavia

Cerro Dragón

Piedra Clavada

Comodoro

Rivadavia

• Es una empresa regional de exploración

y producción de hidrocarburos, desarrolla

actividades en Argentina, Bolivia y Chile

• Segundo productor de petróleo y gas

en Argentina.

•Aumentó su producción un 82% desde

el 2000 al 2007.

De 121.000 boe/día a 219.640 boe/día

•Repuso el 100% de sus reservas

producidas cada año, en el mismo

período de tiempo

Argentina

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Introducción

Problemática Anterior

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4

Problemática Anterior

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Factores de Riesgo

• Aves migratorias.

• Aves con habitats fijos.

• Animales agrestes.

• Animales de cría.

• Suelos.

• Acuíferos de superficie y subterráneos.

• Otros recursos cercanos

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Clasificación de las piletas de

acuerdo al riesgo

• Acción Inmediata

• Alto Riesgo

• Riesgo Medio

• Riesgo Mínimo o Nulo

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Metodología de Limpieza

De acuerdo a la metodología:

• Extracción del material empetrolado con

cinta oleofílica

• Extracción del material empetrolado con

almeja

• Extracción del material empetrolado con

retroexcavadora

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Metodología de Limpieza

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Metodología de Limpieza

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Metodología de Limpieza

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Metodología de Limpieza

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Metodología de Limpieza

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Introducción

• Problemática Actual

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Afloramientos

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Objetivo

Definir las características:

• Químicas

• Microbiológicas

• Ecotoxicológicas

del material hidrocarbonoso encontrado en sitios

saneados.

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Metodología de Trabajo

• Muestreo en campo

• Trabajo de Laboratorio

• Trabajo de Gabinete

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Muestreo en campo

• Hoyadora mecánica montada en camión,

con helicoide macizo.

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Muestreo de campo

• Palas vizcacheras

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Muestreo de campo

• Se analizaron muestras del perfil de suelo extraído de sitios saneados

• Se extrajo material de tres ubicaciones elegidas como sitio control.

• Se tomó una muestra de petróleo de un yacimiento para realizar degradación asistida

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Se analizaron 71 parámetros y se ensayó una curva de degradación de crudo

Físicos Químicos Biológicos Ecotoxicológico

Características

macroscópicas

Extracto Orgánico Total Σiso Parafinas /

Σ n Parafinas

Bacterias Heterótrofas

Totales

CE50 de Bacterias

Luminiscentes

pH Frac.Hcs Saturados Σ C13-C21 /

Σ C22-C39

Bacterias Degrad.

De crudo

CI50 de plantas superiores

Humedad Frac.Hcs Aromáticos P/F Bacterias degrad

De PAH´s

Sobrevivencia de lombrices

MCRA Frac.Hcs Resinoides Resuel/

No resuel

Tasa de crecimiento de

lombrices

Frac.Hcs Afaltenos Weathering

VOC´s discriminados DRO en Lixiviados

GRO Pb en Lixiviados

PAH´s Discriminados Zn en Lixiviados

Cromtog Fracc Saturada Ba en Lixiviados

Cromtog Fracc

Aromática

V en Lixiviados

nC17/Pristano Cr Total en Lixiviados

nC18/Fitano Ni en Lixiviados

Cd en Lixiviados

Trabajo de Laboratorio

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Parámetros físicos

� Durante los trabajos de campo, al atravesar el perfil de las ex piletas, se encontraron capas con diferentes características macroscópicas (color, textura, plasticidad), que luego se reflejaron en los estudios químicos desarrollados.

� La Máxima Capacidad de Retención de Agua (MCRA) en los perfiles estudiados aumenta significativamente con la profundidad, denotando un cambio litológico, de un material arenoso a otro arenoso-limoso, con lo cual disminuye la permeabilidad limitando las posibilidades de migración de los materiales hidrocarbonosos.

� El pH determinado en las muestras de las locaciones

seleccionadas corresponde a un pH neutro-básico,

favorable para procesos de biodegradación.

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Curva de degradación asistida

Tiempo cero A los 42 días

A los 92 días

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Perfiles cromatográficos fracción

saturada

Muestra nC17/P nC18/F P/F R/NR

0 días 3,64 4,28 1,20 0,44

42 días 0,10 0,29 1,13 0,21

92 días 0,14 0,22 0,72 0,23

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Resultados Biológicos de la

Degradación Asistida

1E+00

1E+01

1E+02

1E+03

1E+04

1E+05

1E+06

1E+07

1E+08

1E+09

0 15 30 45 60 75 90 105 120

tiempo

ufc

o N

MP

/g s

ue

lo s

ec

o

Bacterias heterótrofas Bacterias degradadoras de crudo Bacterias degradadoras de PAH

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Parámetros Químicos

Extracto Orgánico

2%

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

0,00 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00

Profundidad (m)

% p/p

EV 98 O233 PC 81 2%

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VOC´s Totales

VOC´s Totales

0

300

600

900

1200

1500

1800

0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0

Profundidad (m)

ppm

EV 98 O 233 PC 81

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Hidrocarburos Saturados

Totales

Saturados Totales

0

20.000

40.000

60.000

80.000

100.000

120.000

140.000

160.000

0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0

Profundidad (m)

ppm

EV 98 O 233 PC 81

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Hidrocarburos Aromáticos

Totales

Aromáticos Totales

0

10.000

20.000

30.000

40.000

50.000

60.000

0 0,5 1 1,5 2 2,5

Profundidad (m)

ppm

EV 98 O 233 PC 81

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Hidrocarburos aromáticos

Policíclicos

ΣΣΣΣ PAH`s

0

20

40

60

80

100

0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0

Profundidad (m)

ppm

EV 98 O 233 PC 81

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Ensayo de lixiviado

Pozo Superficie Fondo de pozo

Hidrocarburos

Totales(ppm)

HidrocLixiviad

os(ppm)

Relación Hidroc Lixiv /

Hidroc. Totales

Hidrocarburos

Totales(ppm)

HidrocLixiviados

(ppm)

Relación Hidroc Lixiv /

Hidroc. Totales

EV 98

439111,6 15,7 3,6 x 10-5 5010 < 0,5 <1,0 x 10-4

O 233

338382,9 2,6 8 x 10-6 13.280 3,3 2,5 x 10-4

PC 81

192833 2,0 1 x 10-5 1102,1 < 0,5 < 4,5 x 10-4

Hidrocarburos Lixiviados

0

2

4

6

8

10

12

14

16

0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0Profundidad (m)

ppm

EV 98 O 233 PC 81

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Parámetros Bacteriológicos

Bacterias Heterótrofas

0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

0 0.5 1 1.5 2 2.5 3

Profundidad (m)

log

ufc

o N

MP

/ g

su

elo

seco

EV 98 O233 PC 81

Bacterias Degradadoras de Crudo

0

1

2

3

4

5

6

0 0,5 1 1,5 2 2,5 3

Profundidad (m)

log

ufc

o N

MP

/ g

su

elo

se

co

EV 98 O233 PC 81

Bacterias Degradadoras de PAH´s

0

1

2

3

4

5

6

0 0.5 1 1.5 2 2.5 3

Profundidad (m)

log

ufc

o N

MP

/ g

su

elo

se

co

EV 98 O233 PC 81

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Estudios Ecotoxicológicos

CE 50 Microtox

0

50

100

150

200

250

Sup O 233 Sup EV 98 Sup PC 81 1,20 m O 233 1 m EV 98 1,50 m PC 81 2,30 m O233 2,10 m PC 81

CE

50

Inhibición de la emisión de luz en bacterias luminiscentes (Vibrio fischeri)

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Estudios Ecotoxicológicos

Comparación de CE50 Lactuca sativa a similares profundidades

0

40

80

120

160

200

Sup EV 98 Sup PC 81 Sup O 233 1 m EV 98 1,20 m O 233 1,50 m PC 81 2,10 m PC 81 2,30 m O 233

CE

50

Inhibición germinación de Lactuca sativa

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Estudios Ecotoxicológicos

Supervivencia de lombrices

50

60

70

80

90

100

110

Sup O 233 Sup EV 98 Sup PC 81 1,20 m O 233 1 m EV 98 1,50 m PC 81 2,30 m O233 2,10 m PC 81

%

Supervivencia de Lombrices

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Conclusiones

Pocos trabajos han relacionado los

resultados de los estudios químicos con

datos microbiológicos y ecotoxicidad.

En este trabajo se lograron integrar dichos

estudios, llegando a comprobar que:

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Conclusiones

• Existe un perfil de degradación creciente con la

profundidad

• A medida que se desciende en el perfil del suelo,

disminuye la concentración de Extracto Orgánico

• La cantidad de hidrocarburos totales disminuye en

las muestras con la profundidad, llegando a

concentraciones por debajo del 2%

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Conclusiones

• La capacidad de lixiviar es muy baja respecto de la cantidad de material hidrocarbonoso

• Los materiales analizados correspondientes a la muestra más profunda de cada una de las locaciones estudiadas no presentan capacidad de generar lixiviados de hidrocarburos

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Conclusiones

• Existen bacterias degradadoras de los

materiales hidrocarbonosos dentro de los

sitios saneados.

• La toxicidad relativa de las muestras

superficiales es mayor que las

subsuperficiales.

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Conclusiones

El material contenido en estos sitios, es de

difícil movilidad, toxicidades relativamente

bajas en las muestras más profundas, no

lixiviable y con presencia de bacterias

específicas degradadoras de hidrocarburos

en cantidad suficiente para continuar con el

proceso de biodegradación.

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Gracias

Elena Vicente

Pan American Energy

[email protected]