ESTUDO DAS PROPRIEDADES E APLICAÇÕES DO GRUPO DO NITROGÊNIO
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5/14/2018 ESTUDO DAS PROPRIEDADES E APLICA ES DO GRUPO DO NITROG NIO - slidepdf.com
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ESTUDO DAS PROPRIEDADES E APLICAÇÕES DO GRUPO DO NITROGÊNIO
Relatório cientifico submetido a disciplina de Quimica Geral tendo como professor Johnson Pontes
de Moura como requisito parcial para obtenção de nota
CARACTERISTICAS GERAIS
Todos os elementos desse grupo apresentam cinco elétrons na camada mais externa e o estado
de oxidação máxima é +5, quando utilizam todos os elétrons para fazer ligações. Assim, geralmente só os
elétrons p são utilizados, resultando uma valência 3. A maioria dos compostos formados pelos elementos
do grupo VA é covalente. A remoção dos cinco elétrons da camada de valência implica numa energia de
ionização muito elevada, de modo que não se formam íons M5+. Contudo, os elementos maiores do
grupo (Sb e Bi) podem ser transformados em íons M3+, perdendo três de seus elétrons externos. Somente
o nitrogênio existe sob a forma de molécula diatômica, porque os demais átomos do grupo são grandes e
seus tamanhos dificultam o estabelecimento de duas ligações pi (M M). Nos hidretos destes elementos a
energia de ligação e a estabilidade decrescem de cima para baixo no grupo. Assim, a arsina (AsH3), a
estibina (SbH3) e a bismutina (BiH3) só são obtidas em pequenas quantidades. Nestes hidretos, os
ângulos de ligação se tornam menores, à medida que se desce no grupo. Isso ocorre provavelmente
devido ao tamanho crescente dos átomos centrais, fazendo com que o orbital p, com dois elétrons, seja
mais difuso e se aproxime da forma esférica, "comprimindo" as ligações. Tanto a arsina quanto a estibina
são gases tóxicos.
OBTENÇÃO DOS ELEMENTOS
2.1 NITROGÊNIO
A produção comercial de nitrogênio se realiza por destilação fracionada do ar líquido, mediante a
qual se elimina o oxigênio da mistura. Esse processo é possível graças à grande diferença entre os pontos
de ebulição de ambos os elementos. Em escala reduzida, o nitrogênio puro é obtido em laboratório por
inúmeras reações de oxidação da amônia e seus derivados ou por redução de compostos oxigenados donitrogênio. Entre os mais comuns, citam-se a decomposição térmica do dicromato de amônio e do nitrito
de amônio.
2.2 FÓSFORO
O fósforo é muito difundido na crosta terrestre (cerca de 12% de sua composição), sendo encontrado
em mais de 250 minerais. O mineral de fósforo mais importante é a apatita, a qual pode se apresentar de
três maneiras, de estruturas semelhantes, sendo que as três podem se apresentar mescladas na mesma
rocha: Fluorapatita: 3 Ca3(PO4)2 . CaF2, Cloroapatita: 3 Ca3(PO4)2 . CaCl2 e Hidroxiapatita: 3Ca3(PO4)2 . Ca(OH)2. Existe também um mineral formado apenas por carbonatos e fosfatos de cálcio,
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chamado fosforita. A extração do fósforo pode ser feita pelo aquecimento das fosforitas em forno elétrico,
a temperaturas próximas a 1000o C, com areia e carbono. O fósforo é ainda um importante constituinte
dos ossos e dentes dos animais.
2.3 ARSÊNIO
Em quantidades reduzidas (aprox. 0,00005%), o arsênio está presente na matéria orgânica e em quase
todos os sulfetos metálicos, e encontra-se ainda dissolvido nas águas naturais. Raramente ocorre sob a
forma elementar, e seus principais minerais são: Ouro-pigmentado: As2S3, Realgar: AsS, Arsenopirita:
FeAsS e Arsenolita: As2O3.
2.4 ANTIMÔNIO
Encontra-se sempre associado a outros elementos, sendo praticamente constante a presença de
enxofre. Seu mineral mais importante - a antimonita (Sb2S3) - representa a combinação mais simples. Na
pirargirita e na estefanita existe, além do enxofre, a prata. Quando o grupo SbS se liga ao cobre ou ao
chumbo, os minerais são chamados respectivamente tetraédrica e boulangerita. No entanto, de todos esses
minerais apenas a antimonita é usada como fonte de obtenção do semimetal, pois é o mais rico em
antimônio e também o mais difundido. Suas principais jazidas estão na China, Japão, Bolívia, México,
Peru e Iugoslávia. A extração do antimônio a partir da antimonita recorre a técnicas diversas. Uma delas
consiste em ustular o sulfeto, reduzindo, em seguida o óxido formado (como redutor usa-se, geralmente, o
carbono):
2 Sb2S3 + 9 O2 2 Sb2O3 + 6 SO2
2 Sb2O3 + 3 C 4 Sb + 3 CO2
Entretanto, o antimônio assim obtido é bastante impuro. Através de sucessivas refinações eletrolíticas
pode-se obtê-lo com elevado grau de pureza (99,9%).
2.5 BISMUTO
Na natureza, o bismuto ocorre no estado livre. Geralmente, porém, é encontrado sob a forma de
compostos em alguns minerais. Destes, os mais importantes são: Bismutina ou Bismutinita: Bi2S3,
Bismita ou Bismutocre: Bi2O3, Bismutita: Bi2CO3(OH)4, Telurobismutita: Bi2Te3 e Tetradimita:
Bi2Te2S. O bismuto é um elemento raro, e não ocorre em abundância na natureza. O bismuto elementar
ocorre em veios de rochas cristalinas e gnaisse (rocha metamórfica). Ele este normalmente associado a
minérios de vários metais (Ag, Co, Pb, Zn e Sn). O principal mineral é a bismutinita e quase sempre
ocorre associado ao bismuto nativo. Os maiores produtores são o Peru, Bolívia, México, Estados Unidos
e Canadá. O unumpentio é um elemento artificial, que não ocorre na crosta terrestre.
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1. PROPRIEDADES FISICAS E QUIMICAS
3.1 NITROGÊNIO
O nitrogênio exige uma grande variedade de estados de oxidação, que pode ser verificado pelos
seguintes exemplos: -3 na amônia (NH3), -2 na hidrazina (N2H4), -1 na hidroxilamina (NH2OH), 0 no
nitrogênio molecular (N2), +1 no óxido nitroso (N2O), +2 no óxido nítrico (NO), +3 no ácido nitroso
(HNO2), +4 no dióxido de nitrogênio (NO2) e +5 no ácido nítrico (HNO3). Passando uma faísca elétrica
através do N2 gasoso a baixas pressões, pode-se obter o nitrogênio ativo. Essa forma de nitrogênio
atômico reage com diversos elementos, rompendo muitas moléculas normalmente estáveis. O composto
de nitrogênio de maior importância é a amônia, cujo ponto de ebulição é maior do que se deveria esperar,
devido à formação de pontes de hidrogênio no estado líquido. O caráter fortemente básico da amônia faz
dela um excelente doador de elétrons. Assim, ela forma sais de amônio [NH4]+ e também compostos de
coordenação com íons metálicos, como por exemplo o [Co(NH3)6]3+. A hidrazina (N2H4) é um líquido
fumegante quando exposto ao ar, de cheiro semelhante ao da amônia. Alguns de seus derivados são
utilizados como combustíveis para foguetes e ônibus espaciais. A hidrazina é obtida pelas seguintes
reações: NH3 + NaOCl NH2Cl + NaOH (lenta)2 NH3 + NH2Cl N2H4 + NH4Cl (rápida).
3.2 FÓSFORO
O fósforo existe sob três formas alotrópicas: O fósforo amarelo é uma variedade venenosa e instável,
que se oxida espontaneamente a temperaturas próximas de 40o C, gerando uma intensa luminosidade e
liberando grande quantidade de calor (a combustão produz o pentóxido de fósforo - P2O5). Por isso ele
deve ser conservado imerso em água. Suas moléculas são formadas por quatro átomos de fósforo,
formando um tetraedro. Aquecendo-se o fósforo amarelo a temperaturas entre 250-300o C por cerca deduas horas, obtém-se o fósforo vermelho, uma variedade estável e não-venenosa, formada por dois
tetraedros de átomos de fósforo ligados um ao outro (dimerização do fósforo amarelo). Aquecendo o
fósforo amarelo a cerca de 200o C, porém, a alta pressão, forma-se a terceira variedade - o fósforo negro.
Trata-se de uma forma polímera, constituída de várias moléculas tetraédricas unidas entre si, formando
longas cadeias. É uma substância cinza-escura e de densidade maior do que as outras formas alotrópicas.
O fósforo amarelo apresenta uma afinidade muito grande pelos demais elementos, podendo formar com
eles numerosos compostos. Sendo um redutor bastante enérgico, transforma o ácido sulfúrico, a quente,
em SO2. A mais de 600o C o fósforo decompõe a água, formando ácido fosfórico e liberando hidrogênio:
P4 + 16 H2O 4 H3PO4 + 10 H2. Com o oxigênio, o fósforo forma vários óxidos de caráter ácido: P2O3
(P com valência +3), P2O5 (P com valência +5), P2O4 (P com valências +3 e +5). Dos três, o pentóxido é
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o óxido mais ávido por água, e constitui um dos melhores agentes desidratantes disponíveis no laboratório
e na indústria. O fósforo reage com halogênios, produzindo haletos, dentre quais os mais importantes são
os cloretos (PCl3 e PCl5). O PCl3 é obtido pela síntese direta do fósforto com o halogênio. Fazendo-se
borbulhar o cloro através do tricloreto, que é líquido à temperatura ambiente, obtém-se o pentacloreto. O
fósforo também forma o hidreto PH3 (fosfina), mas o PH5 não existe porque o hidrogênio não possuiorbitais d para distorcer a nuvem eletrônica do fósforo e hibridizá-lo.
3.3 ARSÊNIO
Analogamente ao fósforo, o arsênio existe sob três formas alotrópicas. A única estável à temperatura
ambiente é uma substância cristalina de cor cinza- escuro, de brilho metálico. As duas outras formas,
instáveis, são o arsênio amarelo e o arsênio negro. A primeira, obtida pelo resfriamento rápido de vapores
de arsênio, cristaliza-se no sistema cúbico e é constituída de moléculas tetratômicas. Além disso é volátil
e solúvel em solventes apolares. Já o arsênio negro é amorfo, resultando da decomposição térmica dohidreto de arsênio AsH3 (arsina). A arsina pode ser obtida pela seguinte reação: As2O3 + 6 Zn + 6
H2SO4 2 AsH3 + 6 ZnSO4 + 3 H2O. Substituindo-se os hidrogênios da arsina por radicais orgânicos
pode-se obter derivados orgânicos do arsênio. altas temperaturas o arsênio combina-se com muitos
elementos, especialmente alguns metais, com os quais forma ligas extremamente duras. Entre os
halogenetos mais conhecidos está o AsCl3, um líquido oleoso e incolor, muito venenoso e instável na
presença de ar. Fazendo passar uma corrente de gás sulfídrico (H2S) através de uma solução de ácido
arsênico (H3AsO4), forma-se um precipitado amarelo - o pentassulfeto (As2S5) - que se dissolve em
presença de íons sulfeto.
3.4 ANTIMÔNIO
O antimônio é um sólido acinzentado que apresenta dificuldades na transmissão de calor e oferece
grande resistência à passagem de corrente elétrica. Além dessa forma aparentemente metálica, o
antimônio ocorre sob outra forma alotrópica: o antimônio amarelo, estável a -90o C e que, a -40o C, dá
origem ao antimônio negro (uma terceira forma alotrópica).Existe ainda o estado chamado antimônio
explosivo, obtido por eletrólise do tricloreto (SbCl3). Trata-se de uma variedade instável que, ao ser
aquecido explode e se converte na forma cinzenta comum. Os estados de oxidação do antimônio são +5,
+3 e -3. O estado -3 é o menos estável. Um exemplo conhecido é o hidreto (SbH3), conhecido como
estibina - um gás venenoso e altamente instável: sob leve aquecimento decompões-se em hidrogênio e
antimônio. O óxido de antimônio III (Sb2O3) é um óxido anfótero, que se dissolve em ácidos, produzindo
cátions Sb(OH)2+ ou SbO+ e na presença de bases, dá origem a ânions SbO - ou Sb(OH)4-. O óxido de
antimônio V (Sb2O5) é atacado por ácido nítrico concentrado em excesso, produzindo o ácido antimônico
(HSbO3 . 3 H2O). Existe ainda um óxido em que o antimônio é aparentemente tetravalente - o Sb2O4.
No entanto, trata-se de um composto em que um dos átomos de Sb é trivalente e o outro pentavalente.
3.5 BISMUTO
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O estado de oxidação característico do bismuto é +3. À temperaturas elevadas forma com o oxigênio
o óxido de bismuto (Bi2O3). Trata-se de um óxido básico de coloração amarelo-escura, insolúvel em
água. Reagindo-se esse óxido com o ácido clorídrico obtém-se o cloreto de bismuto (BiCl3), um sal
volátil e solúvel em água. Dissolvendo-se o bismuto em ácido nítrico, forma-se o nitrato, que com um
excesso de água, precipita-se sob a forma de um sal básico, o Bi(OH)2NO3. O processo é reversível: umexcesso de ácido nítrico redissolve o precipitado, conduzindo-o à forma de nitrato novamente.
4. PRINCIPAIS REAÇÕES
4.1 NITROGÊNIO
- Obtenção de Amônia, (processo de Haber – Bosch) :
2N2 + 3H2 2NH3
- Chuva ácida é também causada pelo óxido de nitrogênio:
2NO2 + H2O HNO2 + HNO3
- Obtenção do cianeto de sódio:
Na2CO3 + 4C + N2 2NaCN + 3CO
4.2 FÓSFORO
Palito de fósforo:
P4(s) + 5 O2(g) + 3 S(s) + 2 KClO3(s) → P4O10(s) + 3 SO2(g) + 2 KCl(g) + calor.
Reação com oxigênio:
P4 + 5O2 → P4O10
P4 + 3O2 → P4O6
Reação com halogênios (produz haletos):
P4 + 6F2 → 4PF3
P4 + 6Cl2 → 4PCl3
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P4 + 6Br2 → 4PBr3
P4 + 6I2 → 4PI3
4.3 ARSÊNIO
O arsênio negro é amorfo, resultado da decomposição térmica do hidreto de arsênio AsH3 (arsina).
As2O3 + 6 Zn + 6 H2SO4 2 AsH3 + 6 ZnSO4 + 3 H2O
Reação com oxigênio:
4As + 3 O2 → As4O6
4As + 5O2 → As4O10
4.4 ANTIMÔNIO
Reação com oxigênio (aquecido) 4Sb + 3O2 → 2Sb2O3
Reação com água (aquecido) 2Sb + 3H2O → Sb2O3 + 3H2
Reação com halogênios :
2Sb + 3F2 → 2SbF3
2Sb + 3Cl2 → 2SbCl3
2Sb + 3Br2 → 2SbBr3
2Sb + 3I2 → 2SbI3
4.5 BISMUTO
Reação com oxigênio Aquecido:
4Bi + 3O2 → 2Bi2O3
Reação com halogênios :
2Bi + 3F2 → 2BiF3
2Bi + 3Cl2 → 2BiCl3
2Bi + 3Br2 → 2BiBr3
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2Bi + 3I2 → 2BiI3
Reação com ácido :
4Bi + 3O2 + 12HCl → 4BiCl3 + 6H2O
5. APLICAÇÔES
5.1 NITROGÊNIO
Quase inerte, o nitrogênio gasoso se emprega na indústria química como solvente, como protetor de
outros produtos contra eventuais riscos de oxidação ou deterioração ou como inibidor de possíveis
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combustões e explosões. Na indústria alimentícia, é utilizado em estado gasoso para prevenir a oxidação e
o aparecimento de mofo ou insetos. Em estado líquido, é usado nos sistemas de refrigeração e como
congelante seco. O baixo ponto de ebulição do nitrogênio recomenda seu uso como agente criogênico
para a maioria das substâncias químicas e proporciona valiosos dados sobre o comportamento da matéria
a baixas temperaturas. As indústrias metalúrgicas e elétricas recorrem ao nitrogênio para prevenir aoxidação. O caráter estável e a baixa reatividade do nitrogênio gasoso recomendam seu emprego no
fabrico de espumas de borracha e plásticos, na obtenção de aerossóis e na pressurização de propulsores
líquidos para jatos de reação. Na medicina, a substância também é largamente aproveitada, por seu rápido
congelamento, como conservante de sangue, sêmen, tecidos, bactérias etc.
5.2 FÒSFORO
O ácido fosfórico é empregado na produção de fosfatos que são utilizados como fertilizantes. Os
fosfatos de sódio e potássio são ainda usado como aditivos em detergentes. Os cloretos de fósforo (PCl3 ePCl5) são muito utilizados em várias sínteses orgânicas, como agente clorador.
5.3 ARSÊNIO
Muitos compostos de arsênio são poderosos agentes venenosos, decorrendo daí sua aplicação como
inseticidas e raticidas. Para isto são usados principalmente o anidrido arsenioso e os arseniatos de chumbo
e cálcio. No caso de envenenamento humano por arsênio, o Ca(OH)2, o MgSO4 e o Fe(OH)3 são
antídotos convenientes, pois todos eles provocam a formação de compostos insolúveis de arsênio,
impedindo, dessa forma, sua ação. Alguns compostos aromáticos de arsênio são empregados comomedicamentos. Entre eles o para-amino-fenil-arsenato de sódio, conhecido como Atonil, e o 3,3-diamiino-
4,4-diidróxi-arsenobenzeno, chamado Salvarsan. É empregado no tratamento de algumas formas de
malária e também no combate à sífilis.
5.4 ANTIMÔNIO
Apenas o antimônio cinza é aproveitado industrialmente, principalmente na preparação de ligas. É
usado também na preparação de vernizes, cerâmica e esmaltes.
5.5 BISMUTO
O bismuto é utilizado na preparação de ligas de baixo ponto de fusão, usadas na fabricação de
fusíveis protetores de circuitos elétricos. Ele também utilizado no endurecimento de placas de chumbo
dos acumuladores, mas a maior parte do elemento é utilizada pela indústria farmacêutica, que explora seu
poder adstringente e suas propriedades anti-sifilíticas. No entanto, deve-se administrá-lo em quantidades
controladas; caso contrário, resultaria em envenenamento. Outros compostos de bismuto são usados no
tratamento da úlcera gástrica, da artrite e ainda como cicatrizante.
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CONSIDERAÇÕES FINAIS
Ao termino deste relatório científico tivemos a oportunidade através de pesquisas compreender
melhor alguns aspectos e características do Grupo Nitrogênio. Visto que este grupo tem como seu maior
representante o nitrogênio, sendo que, entre os elementos químicos ele é o sexto em abundancia no
Universo. Todos elementos desse grupo são sólidos, exceto o nitrogênio que é um gás nas condições
ambientais (25 graus Célsius e a1 ATM). Outra característica desse grupo é que todos os elementos que o
compõem apresentam cinco elétrons na camada de valência. O grupo seguindo as orientações do
professor Johnson Pontes de Moura abordou neste relatório científico as propriedades particulares de cada
elemento químico que compõe este grupo, as principais reações das quais eles participam, como são
encontrados na natureza e em que são utilizados. Sendo assim a finalidade deste é abordar
detalhadamente os tópicos apresentados acima.
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Este documento tem autor mas esuqeci o nome dele, não fui eu que fiz fique bem claro.