Heterociclos Inorgánicos

Zhang, C.; Sun, C.; Bingcheng, H.; Chuanming, Y.; Lu, M. Science 2017, 355, 374-376.

a) Es un sistema polinuclear finito de átomos distintos de carbono, dispuestos para formar una estructura cerrada (plana o casi plana) formada por átomos idénticos (homociclo) o diferentes (heterociclo).

b) Estructura cíclica en la cual el esqueleto del anillo contiene un menor número de átomos de carbono que los otros elementos.

Heterociclo Inorgánico

García-Ríos, J.; Hernández-Campos, R. F.; Rascón-Cruz, F.; Huarte-Lavorie, R.; Martínez-Otero, D.; Jancik, V. Polyhedron 2015, 97, 202-207.

Seitz, A. E.; Eckhardt, M.; Erlebach, A.; Peresypkina, E. V.; Sierka, M.; Scheer, M. J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 10433-10436.

Estructura molecular de [(PhC(NtBu)2)2Si2As2]

Estructura molecular de Ph2Ge[(tBuN)(Te){PV(μ-NtBu)}]2

Estructura molecular de tBu2Sn[(tBuN)(Se){PV(μ-NtBu)}]2

Nordheider, A.; Hüll, K.; Prentis, J. K. D; Arachchige, K. S. A.; Slawin, M. Z.; Woollins, J. D.; Chivers, T. Inorg. Chem. 2015, 54, 3043-3054.

Estructura molecular de Ph2P(C=CHPh)NP(BH2)iPr2

Fan, L.; Stephan, D. W. Dalton Trans. 2016, 45, 9229-9234.

Estructura molecular de K2[N3N(O)C=NNO2] Fischer, D.; Klapötke, T. M.; Stierstorfer, J. Eur. J. Inorg.

Chem. 2015, 4628-4632.

AromaticidadUn compuesto aromático es cíclico, plano, hay deslocalización electrónica y debe cumplir la regla de Hückel al contener 4n+2 electrones π.

Aromaticidad

Borazina

No hay reacción

HCl 3HCl

3Br2

-3HBr

Br2

FeBr3

R = H

Cr(CO)6 Cr(CO)6

Kukolich, S. G. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 5512-5514.

Compuestos P–N

Morris Jr., E. D.; Nordman, C. E. Inorg. Chem. 1969, 8, 1673-1676.

Fosforamidato de sodio Hess, H.; Forst, D. Z. Anorg. Allg. Chem. 1966, 342, 240-252.

–

Compuestos P–N[2,4,6-tBu3C6H2N≡P]+[AlCl4]-

Distancia P–N = 148 pmÁngulo C–N–P = 177º

Niecke, E.; Nieger, M.; Reichert, F. Angew. Chem., Int. Ed. 1988, 27, 1715-1716.

Se clasifican

en:

Acíclicos

Cíclicos

PV

Heterociclos “saturados”

Compuestos PN “insaturados”

Ciclofosfazanos

Fosfazenos Diciclofosfazenos

Triciclofosfazenos

Tetraciclofosfazenos

Policiclofosfazenos

Green, M.; Haszeldine, R. N.; Hopkins, G. S. A. J. Chem. Soc. (A)

1966, 0, 1766-1769.

Compuestos P–N

Se clasifican

en:

Acíclicos

Cíclicos

PV

Heterociclos “saturados”

Compuestos PN “insaturados”

Ciclofosfazanos

Fosfazenos Diciclofosfazenos

Triciclofosfazenos

Tetraciclofosfazenos

Policiclofosfazenos

Weiss, J.; Hartmann, G. Z. Naturforsch. 1966, 21 B, 891-892.

Compuestos P–N

Se clasifican

en:

Acíclicos

Cíclicos

PIII

Heterociclos “saturados”

Compuestos PN “insaturados”

Ciclofosfazanos

Fosfazenos Diciclofosfazenos

Triciclofosfazenos

Tetraciclofosfazenos

Policiclofosfazenos

Compuestos P–N

Scherer, O. J.; Andres, K.; Krüger, C.; Tsay, Y.-H.; Wolmerhäuser, G. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1980, 19, 571-572.

Cajas macrocíclicas

Se clasifican

en:

Acíclicos

Cíclicos

PIII

Heterociclos “saturados”

Compuestos PN “insaturados”

Ciclofosfazanos

Fosfazenos Diciclofosfazenos

Triciclofosfazenos

Tetraciclofosfazenos

Policiclofosfazenos

Thompson, M. L.; Haltiwanger, R. C.; Norman, A. D. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1979, 0, 647-648.

Compuestos P–N

Triciclofosfazenos

NH4Cl + PCl5 “PNCl2” 146º CReflujo CHCl2CHCl2

30-40 % (NPCl2)3, 15–20 % (NPCl2)4, 15–20 % (NPCl2)5, 1–3 % (NPCl2)6, el resto de (NPCl2)7.

Teoría de Craig y Paddock

Teoría de Craig y Paddock

Teoría de Dewar (Modelo de islas)

Hiperconjugación

Hiperconjugación negativa

Presenta varias estructuras: plana, de silla, bote, corona e intermediarias.

Breza, M. Polyhedron 2003, 22, 3243-3248.

Tetraciclofosfazenos

Policiclosfosfazenos

Pentaciclofosfazeno (PNCl2)5

Compuestos Si–O

Compuestos Si–O

Compuestos S–N

N≡S = 137-139 pm N=S = 154.4 pm N–S = 160.5 pm

Fluoruro de tiazilo (NSF) y Trifluoruro de tiazilo (NSF3)

Glemser, O.; Mews, R. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1980, 19, 883-899.Borrmann, T.; Lork, E.; Mews, R.; Parsons, S.; Petersen, J.; Stohrer, W.-D.; Watson, P. G. Inorg. Chim. Acta 2008, 361, 479-486.

Sharma, B. D.; Donohue, J. Acta Cryst. 1963, 16, 891-897.

Tetranitruro de tetrazufre (S4N4)

Gleiter, R. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1981, 20, 444-452.

Tetranitruro de tetrazufre (S4N4)

Politiazilo (SN)x

S4N2S4N2 es generalmente preparado mediante el calentamiento de S4N4 con una

disolución de azufre en CS2 bajo presión a 100-120º.

Small, R. W. H.; Banister, A. J.; Hauptman, Z. V. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1981, 0, 2188-2191.Chivers, T.; Codding, P. W.; Oakley, R. T. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1981, 0, 584-585.

Small, R. W. H.; Banister, A. J.; Hauptman, Z. V. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1981, 0, 2188-2191.

165.

7 pm

165.1 pm

90.42º 89.58º

Dinitruro de diazufre (S2N2)

Breher, F. Coord. Chem. Rev. 2007, 251, 1007-1043.

Dinitruro de diazufre (S2N2)

[S4N4]2+

Gillespie, R. L.; Kent, J. P.; Sawyer, J. F.; Slim, D. R.; Tyrer, J. D. Inorg. Chem. 1981, 20, 3799-3812.

[S4N4]2+

Trsic, M.; Laidlaw, W. G.; Oakley, R. L. Can. J. Chem. 1982, 60, 2281-2285.