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Ligas com memória de forma Como educar ligas com memória de forma Projeto Feup 2016/2017 Mestrado Integrado em Engenharia Metalúrgica e de Materiais e Licenciatura em Engenharia de Minas e GeoAmbiente Grupo 7 Ana Vieira, Carlota Caçador, João Marques, João Paulo, Luís Regueiras, Mariana Gonçalves, Rita Alves

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Ligas  com  memória  de  forma  

Como  educar  ligas  com  memória  de  forma    Projeto  Feup  2016/2017  

Mestrado  Integrado  em  Engenharia  Metalúrgica  e  de  Materiais  e  Licenciatura  em  Engenharia  de  Minas  e  Geo-­‐Ambiente  

Grupo  7  -­‐  Ana  Vieira,  Carlota  Caçador,  João  Marques,  João  Paulo,  Luís  Regueiras,  Mariana  Gonçalves,  Rita  Alves  

 

i    

 

Sumário    

No  âmbito  da  unidade  curricular  Projeto  FEUP,  foi  proposta  a  realização  de  um  relatório  que  se  baseasse  no  tema  da  educação  de  ligas  com  memória  de  forma.  Assim  este  relatório  irá  incidir  mais  especificamente  nas  ligas  Ni-­‐Ti  ou  nitinol,  uma  vez   que   estas   se   apresentam   como   sendo   as   mais   comercializadas;   abordando  aspetos  como  a  extração  e  a  fusão  do  Níquel,  aplicações  das  ligas  com  memória  de  forma,  o  seu  processo  de  educação  e  a  explicação  deste  fenómeno.  

 

Começará  por  definir  o  que  são  ligas  com  memória  de  forma,  explicando  o  fenómeno   detalhadamente.   Partirá   depois   para   uma   análise   das   ligas   níquel-­‐titânio,   acompanhada   de   um   pequeno   estudo   sobre   o   Níquel,   desde   as   suas  principais   caraterísticas   até   à   sua   extração.   Finalmente   abordará   as   principais  aplicações   das   ligas   com  memória   de   forma   de   Ni-­‐Ti   até   aos   seus   processos   de  educação,  acompanhado  por  um  protocolo  de  atividade  experimental.  

 

 

 

 

 

Palavras-­‐Chave  

 

Ligas  com  memória  de  forma,  SMA  (shape  memory  alloys),  Martensite,  Austenite,  Ligas  Ni-­‐Ti,  Níquel,  SMA  education  

 

 

   

ii    

Agradecimentos    

Gostaríamos   de   apresentar   os   nossos   sinceros   agradecimentos   não   só   à  professora   Filomena   e   à   nossa   monitora   Inês,   que   sempre   se   mostraram  disponíveis  a  prestar  os  esclarecimentos  suscitados,  como  também  à  Faculdade  de  Engenharia   da   Universidade   do   Porto   e   sobretudo   à   sua   biblioteca   que  possibilitaram  a  realização  deste  relatório.  

Deixamos   também   uma   palavra   de   gratidão   ao   Sr.   Ramiro   da   oficina   do  departamento   que   tão   bem   nos   orientou   na   construção   dos   moldes   para   a  realização  do  trabalho  prático.    

   

iii    

Índice    Introdução  .......................................................................................................................  1  

Ligas  com  memória  de  forma  .........................................................................................  2  

Liga  Ni-­‐Ti  ..........................................................................................................................  3  

Níquel  ..............................................................................................................................  3  

Extração  do  Níquel  .......................................................................................................  3  

Propriedades  e  Caraterísticas  das  ligas  Ni-­‐Ti  ..................................................................  4  

Aplicações  das  ligas  Ni-­‐Ti  ................................................................................................  4  

Educação  das  ligas  de  memória  de  forma:  trabalho  prático  .........................................  5  

Conclusão  ........................................................................................................................  8  

Bibliografia  ......................................................................................................................  9  

       

iv    

Índice  de  Figuras    Figura  1  -­‐  Níquel  no  estado  sólido  ...................................................................................  3  Figura  2  –  Esquema  de  transição  de  fases  e  respetivo  esquema  de  alteração  da  estrutura  cristalina  ...........................................................................................................  2  Figura  3  -­‐  Fixação  da  liga  à  placa  com  parafusos  dando-­‐lhe  a  forma  que  se  pretende  que  ela  adquira  após  a  educação  ....................................................................................  6  Figura  4  -­‐  Colocação  da  placa  com  a  liga  no  forno  a  500ºC  durante  15  minutos  ............  6  Figura  5  -­‐  Retira-­‐se  a  placa  do  forno  e  coloca-­‐se  em  água  ..............................................  7  Figura  6  -­‐  Soltar  a  liga  da  placa  ........................................................................................  7  Figura  7  -­‐  Deformar  a  liga  e  de  seguida  aquecê-­‐la  observando  que  esta  adquiriu  a  forma  para  a  qual  foi  educada  .........................................................................................  7        

Projeto  FEUP  2016  

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Introdução    Foi   com   a   descoberta   das   ligas   Ni-­‐Ti   que   o   efeito   da   memória   de   forma  

começou  a  ser  estudado  mais  aprofundadamente.    Este  efeito  da  memória  de  forma  ou,   em   inglês,   shape   memory   efect   é   a   capacidade   que   um   metal   apresenta   de  recuperar  a  sua  forma  anterior.    

De   entre   as   várias   ligas   que   apresentam   o   efeito   da   memória   de   forma,  destacam-­‐se  as   ligas  Níquel-­‐Titânio,  entre  elas  a   liga  Nitinol  constituída  por  50%  Níquel,    50  %  Titânio  e  que  é  uma  das  mais  comercializadas.  

Este   relatório   pretende,   assim,     elucidar   acerca   do   efeito   da   memória   de  forma,   das   suas   propriendade   e   aplicações,   abordando   também   as   ligas   níquel   –  titânio   e   ainda  o  níquel,   como  um  dos   seus   constituintes,   recorrendo  para   isso   a  pesquisa  online  e  à  consulta  de  manuais,  apoiando-­‐se  ainda  na  realização  de  uma  atividade  prática  que  possibilitou  a  melhor  compreensão  deste  fenómeno.  

   

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Ligas  com  memória  de  forma    

As   ligas   com   memória   de   forma   ou   SMA   (Shape   Memory   Alloys)   são  materiais   metálicos   que   têm   como   principal   caraterística   a   capacidade   de  recuperar  a  sua   forma  original  após  sofrerem  deformações.  Estas   ligas  são  assim  capazes   de   voltar   à   sua   forma   “memorizada”   quando   sujeitas   a   um   aumento   de  temperatura  ou  de  pressão  ou  outras  condições  de  tensão.As  ligas  com  memória  de  forma,   apresentam,   em   estado   sólido,   duas   fases   bem  distintas,   a  martensite   e   a  austenite.  Através  da  alteração  da  temperatura  da  liga  (a  chamada  temperatura  de  transformação),   ocorre   um   rearranjo   da   sua   estrutura   cristalina,   havendo   uma  mudança  de  fase  que  sucede  sempre  com  a  liga  no  estado  sólido.    

Este   fenómeno   pode   ser   facilmente   explicado,   considerando   a   estrutura  cristalina  que  o  metal  exibe  durante  o   fenómeno  da  memória  de   forma.   Isto  é,  as  ligas  que  apresentam  a  propriedade  da  memória  de  forma,  apresentam  em  estado  sólido,  duas  fases  cristalinas  bem  distintas:  a  martensite  e  a  austenite.  É  através  da  alteração  da  temperatura  da  liga  (a  chamada  temperatura  de  transformação),  que  irá  ocorrer  um  rearranjo  da  sua  estrutura  cristalina,  havendo  uma  mudança  de  fase  que  sucede  sempre  com  a  liga  no  estado  sólido.  

A   Martensite   é,   então,   a   fase   em   que   a   liga   se   encontra   à   temperatura  ambiente   e   carateriza-­‐se   por   uma   estrutura   bastante   suscetível   a   deformações.  Assim,  é  nesta  fase  que    através  da  aplicação  de  forças,  é  possível  deformar  a  liga.    

Por  sua  vez  a  Austenite  corresponde  à   fase  em  que  os  materiais,  ao  serem  aquecidos,   recuperam   a   sua   forma   original.   É   a   fase   de   alta   temperatura   (que  normalmente  ronda  os  70º)  e  de  estrutura  geralmente  cúbica,  em  que  o  material  se  apresenta  com  maior  dureza.  

As   ligas  com  memória  de   forma  mais  comercializadas  são  as  Ni-­‐Ti.   (1)   (2)  (3)  

   

 

   

 

   

   

   

   

Figura  1  –  Esquema  de  transição  de  fases  e  respetivo  esquema  de  alteração  da  estrutura  cristalina  

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Liga  Ni-­‐Ti    

As  ligas  níquel-­‐titânio,  também  conhecidas  por  ligas  Ni-­‐Ti,  são  ligas  em  que  tanto  o  níquel  como  o  titânio  se  apresentam  em  percentagens  semelhantes.  Como  tal,   abordaremos   sucintamente   a   extração   do   níquel   e   algumas   das   suas  características.  

Níquel    

O  níquel  é  um  elemento  químico  de  símbolo  Ni  que  ocupa  a  posição  28  na  tabela  periódica  e  que  se  encontra  no  grupo  10  e  no  4º  período  da  tabela  periódica  e   apresenta   número   atómico   28.   É   o   22º   elemento   mais   abundante   na   crosta  terrestre   e   à   temperatura   ambiente,   encontra-­‐se   no   estado   sólido,   exibindo   uma  cor  branco-­‐prateada.    

 

Este   metal,   apresenta   um   elevado   ponto   de   fusão   (1543ᵒC),   é   bastante  resistente  à  oxidação  e  à  corrosão  e  é  bastante  dúctil,  características  que  permitem  diversas   aplicações   nomeadamente   na   indústria,   nos   transportes,   na   electrónica,  etc.  (4)  

 

 

Extração  do  Níquel    O   níquel   encontra-­‐se   à   superfície   terrestre   associado   a   outros   elementos  

formando  depósitos  de  óxidos/hidróxidos,  sulfuretos  ou  silicatados.  Hoje  em  dia,  a  extração  deste  elemento  ocorre  principalmente  através  dos  

depósitos  de  sulfuretos.  Estes  normalmente  têm  na  sua  constituição,  para  além  de  níquel,  ferro  e  cobre.    

Figura  2  -­‐  Níquel  no  estado  sólido  

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Antes  de  avançarem  para  a  extração  dos  elementos,  os  minérios  passam  por  vários  métodos  físicos  ficando  de  tamanho  muito  reduzido.  

O   minério   de   níquel   presente   é   extraído   através   da   flotação.   Esta   é   uma  técnica  de  separação  de  misturas  que  consiste  na  introdução  de  bolhas  de  ar  a  uma  suspensão   de   partículas.   Deste  modo,   as   partículas   aderem   às   bolhas,   formando  uma  espuma  que  pode  ser  removida  da  solução.    

De   seguida,   estas   partículas   passam   para   um   processo   de   separação  electromagnética   para   depois   passarem   por   vários   processos   de   refino   que  envolvem   aquecimentos   e   arrefecimentos   controlados   e   vários   processos  mecânicos,   obtendo-­‐se   óxidos   de   níquel.   Estes   óxidos   podem   ser   utilizados  diretamente  pela  indústria  do  aço.  

No  entanto,  para  obtenção  de  níquel  mais  puro,  pode  utilizar-­‐se  ao  processo  de   Mond.   Este   é   um   processo   alternativo   onde   o   níquel   reage   com   o   carbono  formando  o  chamado  “níquel  carbonilo”  com  um  grau  de  pureza  superior  a  90%.  

Para   diferentes   teores   de   certos   elementos   nos   depósitos   de   níquel   pode  também  proceder-­‐se  à  pirometalurgia  e  à  hidrometalurgia.  (5)  (6)  (7)  

 

Propriedades  e  Caraterísticas  das  ligas  Ni-­‐Ti    

Estas   ligas   metálicas   têm   duas   propriedades   peculiares   que   as   tornam  numas  das  mais  conhecidas  do  mercado.  São  estas,  o  efeito  de  superelasticidade  e  o   efeito   de  memória   de   forma.   A   superelasticidade   está   diretamente   relacionada  com   o   armazenamento   de   energia   potencial   por   parte   da   liga.   Enquanto   que   no  efeito   da  memória   de   forma   é   necessário   que   ocorra   a   elevação   da   temperatura  para  que  se  verifique  a  propriedade.  Isto  é,  para  que  se  verifique  a  recuperação  da  forma   inicial,  após  uma  deformação,  é  necessária  uma  variação  de  pressão  ou  de  temperatura.  

As   ligas   níquel-­‐titânio   apresentam   uma   tensão   de   memória   de   forma   de  aproximadamente  8,5%,  não  apresentam  propriedades  magnéticas,  têm  excelente  resistência  à  corrosão  e  apresentam  a  ductilidade  mais  alta  de  entre  todas  as  ligas  com  memória  de  forma.  (8)    

Aplicações  das  ligas  Ni-­‐Ti    

Para   além   das   aplicações   associadas   à  memória   de   forma,   estas   ligas   são  também    aplicadas  em  funções  onde  é  necessária  a  capacidade  de  recuperação  de  quantidades  significativas  de  tensão  (superelasticidade).  

 As   ligas  ni-­‐ti   são  utilizadas   em  dispositivos  de   acionamentos,   nos  quais   o  material,   tem   a   capacidade   para   regressar   à   sua   forma   inicial   livremente,   ou   é  totalmente   limitada   a   recuperação   de   forma,   fazendo   com  que   o  material   exerça  uma  grande   força  sobre  a  estrutura,  ou  por   fim  são  utilizadas  em  dispositivos  de  acionamentos,  onde  o  material,  é  parcialmente  limitado  pelo  material  circundante  deformável.    

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Esta  liga  metálica,  devido  à  boa  biocompatibilade  que  apresenta,  é  também  usada   como   biomaterial   em   diversas   aplicações   na   área   da   saúde.   Fios  ortodônticos,  materiais  ortopédicos  e  componentes  para  a  realização  de  cirurgias  pouco  invasivas,  são  exemplos  de  aplicações  na  área  da  saúde.    

 As  armações  de  óculos  são  também  um  exemplo  da  aplicação  das   ligas  de  níquel  e  titânio.  

Em   1970   foram   desenvolvidos   e   construídos   motores   térmicos   de  demonstração,   sendo   utilizado   fios   de   níquel-­‐titânio   para   produzir   energia  mecânica  a  partir  de  fontes  quentes  e  frias.  

As  ligas  ni-­‐ti  podem  ser  utilizadas,  por  exemplo,  num  sistema  de  controlo  da  temperatura,   uma   vez   que   a   variação   da   temperatura   as   fará   mudar   de   forma.  Assim,    ao  serem  atingidas  certas  temperaturas,  estas  mudanças  de  forma  podem  ativar   o   mecanismo   de   controlo   da   temperatura.   Podem   também   ser   aplicadas  numa  sonda  de  arame,  com  a  função  de  localizar  e  identificar  tumores  de  forma  a  tornar  mais  precisa  a  cirurgia  (superelasticidade).  

A   propriedade   da   memória   de   forma   é   bastante   útil   para   a   aeronáutica  naquilo  a  que  vulgarmente  se  chama  “smart  wings”.  Esta  designação  é  dada  às  asas  de  avião  que  contêm  na  sua  constituição  ligas  com  memórias  de  forma  nas  pás.  São  utilizados  fios  com  memória  de  forma  que  são  aquecidos  por  passagem  de  corrente  elétrica  manipulando  assim  a  área  flexível  das  pás.  

 Como  último  exemplo,  as  ligas  ni-­‐ti  podem  ser  usadas  para  ligar  tubagens.  Primeiro  a  liga  com  memória  de  forma  com  diâmetro  igual  ou  menor  aos  tubos  é  deformada   de   maneira   a   poder   ser   usada   e   depois   é   colocada   entre   os   tubos.  Posteriormente   a   liga   é   aquecida   recuperando   a   forma   inicial   selando   assim   as  tubagens.  (8)  (9)  (10)    

Educação  das  ligas  de  memória  de  forma:  trabalho  prático    

Com  já  foi  mencionado,  as  ligas  que  apresentam  memória  de  forma  podem  ser  bastante  úteis.  Para  poderem  ser  utilizadas  nas  mais  diversas  aplicações,  estas  ligas   necessitam   de   ter   “memorizada”   uma   forma   específica,   para   que   possam  cumprir  o  seu  objetivo.  Assim,  necessitam  de  ser  educadas  para  que  lhes  possa  ser  atribuída,   posteriormente,   uma   função,   para   que   possam   ser   aplicadas.   Existem  várias  formas  de  educar  as  ligas,  desde  a  educação  simples,  que  permite  que  a  liga  adquira  uma  forma,  quando  aquecida,  e  a  educação  em  dois  sentidos.    

 A   educação   simples   de   uma   liga   com   memória   de   forma   é   um   processo  

térmico,   uma   vez   que   é   o   calor   o   factor   que   irá   permitir   a   alteração   da   forma  “memorizada”   pela   liga.   Este   tratamento   consiste   em   sujeitar   a   liga   a   uma  temperatura   de   500ºC   durante   15   minutos,   imobilizando-­‐a   na   forma   desejada.  Assim  deve-­‐se:  

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1.  Fixar  a  liga  na  forma  pretendida  utilizando  uma  placa  com  parafusos  (que  estarão  dispostos  na  placa  de  acordo  com  a  forma  desejada,  funcionando  como  um  molde);  

2.  Levar  ao  forno  a  500ºC  durante  15  minutos;  

3.   Após   decorridos   os   15   minutos,   retirar   a   placa   com   a   liga   do   forno   e  mergulhá-­‐la  imediatamente  em  água  fria  para  que  arrefeça  rapidamente;  

4.  Secar  a  placa;  

5.  Remover  a  liga  da  placa;  6.   Deformar   a   ligar   e,   utilizando   uma   fonte   de   calor   (isqueiro/secador),  

aquecer  a  liga  e  observar  a  forma  que  esta  adquire,  verificando  se  é,  efetivamente  a  forma  para  que  foi  educada  (a  forma  na  qual  estava  disposta  na  placa).  

 

     

Figura  3  -­‐  Fixação  da  liga  à  placa  com  parafusos  dando-­‐lhe  a  forma  que  se  pretende  que  ela  adquira  após  a  educação  

Figura  4  -­‐  Colocação  da  placa  com  a  liga  no  forno  a  500ºC  durante  15  minutos  

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Figura  3  -­‐  Retira-­‐se  a  placa  do  forno  e  coloca-­‐se  em  água  

Figura  4  -­‐  Soltar  a  liga  da  placa  

Figura  5  -­‐  Deformar  a  liga  e  de  seguida  aquecê-­‐la  observando  que  esta  adquiriu  a  forma  para  a  qual  foi  educada  

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Conclusão    

Em  conclusão,  foi  verificado  que  as  ligas  com  memória  de  forma  se  tratam  de   materiais   metálicos   que   têm   como   principal   característica   recuperar   a   sua  forma   original   após   deformação.   Este   tipo   de   situações   ocorrem   quando   estes  materiais   se   encontram   sujeitos   a   aumentos   de   temperatura,   pressão   ou   outras  condições  de  tensão.    

As  ligas  metálicas  com  estas  caraterísticas  podem  ser  aplicadas  em  diversas  áreas  e  as  ligas  mais  comercializadas  são  as  de  titânio  e  níquel,  que  são  compostas  por  estes  dois  metais,  em  percentagens  semelhantes.  Após  um  estudo  aprofundado  sobre  o  elemento  metálico  níquel,  podemos  afirmar  que  o  mesmo  corresponde  a  um   material   com   um   elevado   ponto   de   fusão,   bastante   resistente   à   oxidação   e  corrosão   e   bastante   dúctil.   Estas   características   possibilitam   a   sua   utilização   em  diversas   aplicações,   nomeadamente   a   nível   industrial,   ao  nível   dos   transportes   e  também  da  electrónica.  

Foi   constatado   que   as   ligas   ni-­‐ti   possuem   duas   propriedades   muito  particulares   como   sendo   o   efeito   da   superelasticidade   e   o   efeito   de  memória   de  forma.   A   superelasticidade   está   relacionada   com   o   armazenamento   de   energia  potencial  por  parte  da  liga.  Já  o  efeito  de  memória  de  forma  está  interligado  com  a  capacidade  das  ligas  níquel-­‐titânio  em  sofrer  deformação  a  uma  dada  temperatura  e,  em  seguida,  recuperar  a  sua  forma  inicial.  Além  disso,  através  do  estudo  destas  ligas,   descobrimos   que   o   nitinol   apresenta   uma   tensão   de  memória   de   forma   de  aproximadamente   8,5%,   não   é   magnético,   tem   uma   resistência   muito   boa   à  corrosão  e  apresenta  a  ductilidade  mais  alta  de  entre  todas  as  ligas  com  memória  de  forma.    

Relativamente  às  aplicações  das   ligas  ni-­‐ti,  estas  são  utilizadas  em  funções  onde   é   necessária   a   capacidade   de   recuperação   de   quantidades   significativas   de  tensão  (superelasticidade)  -­‐  por  exemplo,  dispositivos  de  acionamento.  Para  além  destas   aplicações,   o  nitinol,   devido  à   sua  biocompatibilidade,   também  é  utilizado  como  biomaterial  em  diversas  aplicações  na  área  da  saúde.  

   

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