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Mecanismos de ação de herbicidas Prof. Leonardo Bianco de Carvalho [email protected] www.fcav.unesp.br/lbcarvalho Disciplina: Controle Químico de Plantas Daninhas

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Mecanismos de ação de herbicidas

Prof. Leonardo Bianco de Carvalho

[email protected]

www.fcav.unesp.br/lbcarvalho

Disciplina: Controle Químico de Plantas Daninhas

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A – Inibidores de ACCase

• Inibem a enzima acetil coenzima-A carboxilase

• Destruidores de meristemas de gramíneas

• Seletivos a folhas-largas e ciperáceas

• Seletividade a gramíneas por insensibilidade da enzima

• POS sistêmicos

• Alguns com residual

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Acetil-CoABicarbonato

(HCO3-)

Malonil-CoA

ACCase

FOSFOLIPÍDEOS

MembranasDivisão celular

Herbicida

Plastídeose citosol

Ceras, e suberinaCompostos energéticos

Síntese de Malonil-CoA

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Avena fatua

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Inibidores da enzima Acetil coenzima-A carboxilase

Herbicida Nome Comercial Fabricante Tipo Seletividade Cont

Clodinafop-propargyl Topik 240 EC Syngenta POS Trigo G

Cyhalofop-butyl Clincher Dow POS Arroz G

Fenoxaprop-p-ethylPodium EW

RapsodeStarice

BayerCheminova

BayerPOS

Feijão, soja etc.Arroz, feijão etc.

ArrozG

Fluazifop-p-butyl Fusilade 250 EW Syngenta POS Algodão, feijão, soja etc. G

Haloxyfop-methylGallant RVerdict R

Dow POSAlgodão, feijão e soja

SojaG

Quizalofop-p-ethyl Targa 50 EC Arysta POS Algodão, feijão, soja etc. G

Quizalofop-p-tefuryl Panther 120 EC Chemtura POS Algodão, feijão, soja etc. G

Clethodim Select 240 CE Hokko POS Algodão, feijão, soja etc. G

Sethoxydim Poast Basf POSAlgodão, feijão, soja,

milho* etc.G

Tepraloxydim Aramo 200 Basf POS Algodão, feijão e soja G

* Seletivo para alguns híbridos

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B – Inibidores de ALS

• Inibem a enzima acetolactato sintase

• Inibidores da síntese de aminoácidos

• Seletividade de culturas por detoxificação

• POS sistêmicos

• Todos com residual

• Imidazolinonas com persistência alta

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Cloroplastose

Plastídeos

Síntese de Acetolactato

Piruvato Piruvato

Acetolactato

HerbicidaALS

Aminoácidos de cadeira ramificada

Divisão celular

Translocação de fotoassimilados

Proteínas

VALINA e LEUCINA

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Cloroplastose

Plastídeos

Síntese de Acetohidroxibutirato

Piruvato Cetobutirato

Acetohidroxibutirato

HerbicidaALS = AHAS

Aminoácidos de cadeira ramificada

Divisão celular

Translocação de fotoassimilados

Proteínas

ISOLEUCINA

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Thlapsi arvense

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Aveia

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Inibidores da enzima Acetolactato sintase

Herbicida Nome Comercial Fabricante Tipo Seletividade Cont

Azimsulfuron Gulliver Du Pont POS Arroz irrigado MC

Chlorimuron-ethyl

ClassicClorimuron Master

ConquestPanzer 250 WDG

Twister

Du PontNortoxMilenia

CropchemCheminova

POS Soja DT

Ethoxysulfuron Gladium Bayer POS Arroz CS

Flazasulfuron Katana IshiharaPRE

e POS

Cana DMC

Halosulfuron Sempra Arysta POS Cana C

Iodosulfuron-methyl Hussar Bayer POS Arroz, cana e trigo DM

Metsulfuron-methylAlly e Wolf

NufuronTarzan

Du PontNufarm

DVA Agro

POSe

PRE

Arroz, aveia, cana, cevada, trigo, triticale, café,

pastagem etc.D

NicosulfuronAccent e Pramilho

NicosulfuronSanson 40 SC

Du PontNortoxIshihara

POS Milho DMT

Pyrazosulfuron-ethyl Sirius 250 SC Iharabras POS Arroz irrigado CS

Trifloxysulfuron Envoke Syngenta POS Algodão e cana D

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Inibidores da enzima Acetolactato sintase

Herbicida Nome Comercial Fabricante Tipo Seletividade Cont

Imazapic Plateau Basf PRE Amendoim e cana # DMC

ImazapyrArsenal NA

Chopper FlorestalContain

Basf PRE Cana e pinus M

Imazaquin

Imazaquin UltraScepter e

Scepter 70 DGTopgan

Nortox

BasfMilenia

PPI e

PRESoja D

Imazethapyr

Dinamaz 70 WDG e Pivot 100 SL

Imazetapir PlusVezir

ZaphirZethapyr 106 SL

Basf

NortoxMilenia

DVA AgroAgripec

POS Feijão e soja DMT

# Seletividade condicional

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Inibidores da enzima Acetolactato sintase

Herbicida Nome Comercial Fabricante Tipo Seletividade Cont

Cloransulam-methyl Pacto Dow POS Soja DT

DiclosulamCoact

Spider 800 WGDow

PREe

PPISoja D

Flumetsulam Scorpion DowPPI e

PRESoja D

Penoxulam Ricer DowPRE

e POS

Arroz irrigado MC

Bispyribac-sodiumNominee 400 SC

SonoraIharabras POS Arroz irrigado MSC

Pyrithiobac-sodium Staple 280 CS IharabrasPRE

e POS

Algodão D

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C e D – Inibidores de Fotossistemas

• Inibem ou desviam o fluxo de elétrons no fotossistema II

• Inibidores da fotossíntese

• Necessitam de luz para ter ação

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Etapa Fotoquímica da Fotossíntese

Cloroplastos

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C – Inibidores de FSII

• Inibem o fluxo de elétrons no fotossistema II

• Inibidores da fotossíntese

• Seletividade de culturas por detoxificação ou toponômica (abs e transl tb)

• PRE sistêmicos geralmente ou POS contato (alguns)

• Quase todos com residual

• Persistência variável (2 meses a 2 anos)

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Cloroplastos

Fluxo de Elétrons no FSII

Herbicida

P680

P680-

Feofitina

LUZVermelha

elétrons

D1

QB

D2

QH2Complexo

cyt b6fe-

e-

e-

e-

e-

QA

e-

e-

Inibição de NADPH e ATP

Peroxidação de lipídeos

Destruição de membranas

RADICAIS LIVRES

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Grão-de-bico

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Polygonum convolvulus

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Inibidores do Fotossistema II

Herbicida Nome Comercial Fabricante Tipo Seletividade Cont

Ametryn

Gesapax 500Herbipak 500 e Herbipak WG

Metrimex

Syngenta

Milenia

Sipcam Isagro

PRE e/ou POS

Cana e Milho DM

Atrazine

Gesaprim 500, Gesaprim GRDA

e PrimóleoAtranex WG e Herbitrin 500Genius WG e

Siptran 500 SCAtrazina 50 SC

Atrazina 500 SCOutros

Syngenta

Milenia

Sipcam Isagro

AtanorNortox

Cana, milho e sorgo DT

Prometryn Gesagard 500 SC Syngenta Algodão DM

HexazinoneBroker 750 WG

HexaninonaHexazinona-D

FMC

NortoxCana # DMT

Metamitron Goltix Arysta Beterraba D

MetribuzinSencor 480Soccer SC

Bayer Cana, soja, trigo DM

# Seletividade condicional

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Inibidores do Fotossistema II

Herbicida Nome Comercial Fabricante Tipo Seletividade Cont

Amicarbazone Dinamic Arysta

PRE e/ou POS

Cana e Milho # DM

Diuron

Diuron 500 SCHerburon 500 BR e Herburon WG

Karmex

Nortox

Milenia

Du Pont

Algodão, café, cana, citros DMT

Linuron Afalon 450 SC Milenia Alho, cebola, cenoura DM

Tebuthiuron

ButironCombine 500 SC

e SpikeLava 800

Milenia

Dow

Volcano

PRE Cana DM

Propanil

Grassaid e Grassaid 540 CEHerbipropanin

Propanil

Iharabras

MileniaNufarm

POS Arroz irrigado MC

BentazonBasagran 480 e Basagran 600

Basf POSArroz, feijão, milho, soja e

trigoDTC

Ioxynil Totril Bayer POS Alho e cebola D

# Seletividade condicional

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D – Inibidores de FSI

• Desviam o fluxo de elétrons no fotossistema I

• Inibidores da fotossíntese

• Não-seletivos

• POS contato (exclusivo)

• Sem residual

• Persistência alta

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Cloroplastos

Fluxo de Elétrons no FSI

Herbicida

P700

P700-

LUZVermelha distante

elétrons

e-

Plastocianina

e-

Ferredoxina

NADP+

H+

e-

NADPH

e-

Energia para a etapa bioquímica

da fotossíntese

Ferredoxina-NADP+ redutase(FNR)

Peroxidação de lipídeos

Destruição de membranas

RADICAIS LIVRES

e-

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Capsella bursa-pastoris

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Trigo

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Inibidores do Fotossistema I

Herbicida Nome Comercial Fabricante Tipo Seletividade Cont

Diquat Reglone Syngenta POS Não-seletivo DMT

Paraquat

Gramoxone 200Helmoxone

ParadoxTocha

SyngentaHelmSinon

Cross Link

POS Não-seletivo MDT

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E – Inibidores de PROTOX

• Inibem a enzima protoporfirinogênio oxidase

• Destroem membranas

• Necessitam de luz para ter ação

• Seletividade de culturas por detoxificação (alguns toponômica e sensibilidade diferencial da enzima)

• POS contato (alguns PRE contato)

• Muitos com residual

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Síntese de Protoporfirina IX no Cloroplasto

Protoporfirinogênio IX

Protoporfirina IX

HerbicidaPROTOX

Clorofilas

Cloroplastos Citoplasma

Citocromos

Mg-protoporfirina IX(Mg-quelatase)

FITOHEME(Fe-quelatase)

Protoporfirinogênio IX

Protoporfirina IX

O2

luz

RADICAIS LIVRES

Peroxidação de lipídeos

Destruição de membranas

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Crepis tectorum

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Trigo

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Inibidores da enzima protoporfirinogênio IX oxidase

Herbicida Nome Comercial Fabricante Tipo Seletividade Cont

Fomesafen Flex Syngenta POS Soja e feijão D

Lactofen

CobraCoral

Drible e Lactofen 240 EC

Naja

BayerDVA Agro

Nufarm

Milenia

POS Soja D

OxyfluorfenGoal BR

Galigan 240 CEDow

AgricurPRE

*Algodão, arroz, café, cana,

citros etc.DMC

Carfentrazone-ethyl Aurora 400 CE FMC POS Arroz, milho, soja # DTSC

SufentrazoneBoral 500 SC

Explorer 500 SCSolara 500

FMC PRECana, citros, eucalipto,

soja etc.MDT

C

Flumiclorac-penthyl Radiant 100 Sumitomo POS Soja DT

FlumioxazinFlumyzin 500

SumisoyaSumitomo

PREe

POS

Algodão, cana, citros, soja etc.

DTM

Saflufenacil Heat Basf POS Não-seletivo T

OxadiazonRonstar SC

Ronstar 250 BRBayer

PRE e

POSArroz, alho, cebola e cana DM

# Seletividade condicional

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F – Inibidores de Carotenos

• Despigmentadores e destroem membranas

• Seletividade de culturas por detoxificação, toponômica e sensibilidade diferencial da enzima

• Inibem a enzima 4-hidroxifenil-piruvato-dioxigenase (HPPD) – F2

- POS sistêmicos com residual

• Inibem a enzima 1-deoxi-D-xilulose 5-fosfato sintase(DOXP) – F3

- PRE sistêmicos

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Cloroplastos

Síntese de Homogentisato

Homogentisato

HerbicidaHPPD

Plastoquinona Fitoeno

Fitoflueno CAROTENOIDES

Fitoeno desaturase Dissipar energia

Proteção das clorofilas

Corismato

Destruição de membranas

Foto-oxidação de FSs

RADICAIS LIVRES

PERÓXIDO DE HIDROGÊNIO

4-hidroxifenilpiruvato

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Síntese de 1-Deoxi-D-xilulose 5-Fosfato

Piruvato Gliceraldeído 3-Fosfato

1-Deoxi-D-xilulose 5-Fosfato

HerbicidaDOXP

CAROTENOIDESOutros isoprenois:

mentona, ubiquinona, esterois, proteínas etc.

Cloroplastos

Dissipar energiaProteção das clorofilas

Destruição de membranas

Foto-oxidação de FSs

RADICAIS LIVRES PERÓXIDO DE HIDROGÊNIO

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Setaria viridis

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Canola

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Inibidores da enzima 4-hidroxifenil-piruvato-dioxigenase

Herbicida Nome Comercial Fabricante Tipo Seletividade Cont

IsoxaflutoleProvence 750WG e Fordor 750 WG

Bayer

PRE

PRE e

POSPOS

Batata, milho, pinus eeucalipto

Cana

Algodão #

MD

Mesotrione Callisto Syngenta POS Cana e milho MDT

Tembotrione Soberan Bayer POS Milho DMT

# Seletividade condicional

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Inibidor da enzima 1-deoxi-D-xilulose 5-fosfato sintase

Herbicida Nome Comercial Fabricante Tipo Seletividade Cont

Clomazone Gamits FMC

PRE e

POSPRE

Algodão, arroz, cana #

Soja #

DMT

# Seletividade condicional

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G – Inibidores de EPSPS

• Inibe a enzima 5-enolpiruvil-chiquimato-3-fosfato sintase

• Inibidor da síntese de aminoácidos

• POS sistêmico de amplo espectro

• Seletividade por transgenia

• Sem residual

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Síntese de 5-enolpiruvil-3-fosfato

Chiquimato-3-fosfato Fosfoenolpiruvato

5-enolpiruvil-3-fosfato

HerbicidaEPSPS

Corismato

FENILALANINA, TIROSINA e TRIPTOFANO

Cloroplastos

Divisão celular

Proteínas

LigninaAlcaloides

FlavonoidesFitoalexinas

Ácidos benzoicosAuxina

Fotossíntese Translocação de fotoassimilados

Aminoácidos aromáticos

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Thlaspi arvensi

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Pisum sativum subsp. arvense

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Inibidor da enzima 5-enolpiruvil-chiquimato-3-fosfato sintase

Herbicida Nome Comercial Fabricante Tipo Seletividade Cont

Glyphosate

Roundups, Scoutetc.

Glifosatos

GlisterGli-up 480 SLGliz 480 SL e

GlizmaxPolaris

Touchdow e Zapp QI 620

Outros

Monsanto

Agripec, Atanor, Atar,

Nortox e Nufarm

SinonCropchem

DowDu PontSyngenta

POS

Não-seletivo

Soja RR e Milho RR (Roundup Ready)

MD

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H – Inibidores de GS

• Inibe a enzima glutamina sintetase

• Destrói membranas e inibe a síntese de aminoácidos

• POS contato de amplo espectro

• Seletividade por transgenia

• Sem residual

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Síntese de Glutamina

Glutamina

HerbicidaGS

Cloroplastos

PeroxissomaNH3 Glutamato

Glutamato

α-cetoglutarato

AspartatoAlaninaArgininaGlicinaProlinaSerina

AspariginaHistidina

Triptofano

Glicina

Serina

3-PGARUBISCO

α-cetoglutarato

Glutamato

NH3

Glioxilato

Fotorrespiração

Inibição

Fotossíntese e Translocação de fotoassimilados

Acúmulo - Tóxico

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Chenopodium album

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Phalaris canariensis

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Inibidor da enzima glutamina sintetase

Herbicida Nome Comercial Fabricante Tipo Seletividade Cont

Glufosinate-ammoniumFinaleLiberty

Bayer POSNão-seletivo

Milho Liberty LinkT

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K – Inibidores da Divisão Celular

• Inibem o crescimento inicial de plântulas

• Seletividade de culturas por posição (toponômica)

• PRE contato / Persistência baixa (volatilização)

• Inibidores de microtúbulos – K1

- Seletividade tb por insensibilidade da tubulina

• Inibidores da síntese de AGCML – K3

- Detoxificação

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Cevada

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Inibidores da formação de microtúbulos

Herbicida Nome Comercial Fabricante Tipo Seletividade Cont

PendimethalinHerbadox e

Herbadox 400 ECPendulum

BasfPREou PPI

Algodão, feijão, soja MD

Trifluralin

Premerlin 600 CE e TrifluralinaTrifluralinasTrifluralina

Milenia

NortoxAtanor

PRE ou PPI

Algodão, feijão, soja MD

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Síntese de Ácidos Graxos de Cadeia Muito Longa (AGCML)

Herbicida

Cloroplastos Retículo endoplasmático

Ácido Palmítico

Ácido Esteárico

Ácido Oleico

AGCL (C16-C18) AGCML (C20-C30)

Ácido Araquídico

Ácido Beênico Ácido Lignocérico

Ácido Esteárico

Ácido Cerótico

Ácido Montânico

Ácido Merísico

Ácido Eicosenoico Ácido Erúcico

Ácido Nervônico

Tanetani et al. (2009)Divisão celular

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Trigo

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Inibidores da síntese de AGCML

Herbicida Nome Comercial Fabricante Tipo Seletividade Cont

Alachlor Alaclor Nortox PREAlgodão, soja, cana e

milhoDMT

S-Metolachlor Dual Gold Syngenta PREAlgodão, cana, feijão,

milho e sojaDMT

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O – Mimetizadores de Auxina

• Herbicidas hormonais (auxinas sintéticas)

• Agem em locais de ligação da auxina com proteínas da plasmalema

• Desregulam o crescimento celular (metabolismo)

• Seletivos a gramíneas em geral (exceto quinclorac) por absorção e translocação diferencial, além de detoxificação e exsudação radicular

• POS sistêmicos com residual

• Persistência baixa (exceto picloram)

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Elongação celular

Proteínas da plasmalema

Parede celular

Plasmalema

Ca++ Ca++

H+H+

ATPases

Etileno

EnzimasDegradação da celulose

Reduz estabilidade

ELONGAÇÃO CELULAR

Calmodulin Enzimas

Genes

Proteínas

Parede celular

Aumenta estabilidadeGenes

AUXINAS

Herbicida

Citoplasma

Inativação de mecanismos de reparo celular

Mobilização de reservas para meristemas

Esgotamento das reservas

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Sinapis arvensis

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Sinapis arvensis

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Mimetizadores de auxina = Auxinas sintéticas

Herbicida Nome Comercial Fabricante Tipo Seletividade Cont

2,4-D amine

Aminol 806DMA 806 BR

NavajoPren-D 806

Outros

MileniaDow

NufarmPrentiss

POSe

PRE

Arroz, cana, cevada, centeio, milho, trigo,

gramados, plantas aquáticas, soja, café etc.

DT

Triclopyr Garlon 480 BR Dow POS Arroz e pastagem D

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Inibidor Potenciais de Ácidos Nucleicos (WSSA)

Herbicida Nome Comercial Fabricante Tipo Seletividade Cont

MSMAAncosar 720

MSMA 720 SLVolcane

Sipcam IsagroDow

LuxembourgPOS Não-seletivo DM

Mecanismos de Ação Não-Elucidados

Inibidor da síntese de lipídeos = Inibidor de Parte Aérea

Herbicida Nome Comercial Fabricante Tipo Seletividade Cont

Thiobencarb Saturn 500 CE Iharabras PRE Arroz irrigado MC

Inibidor da síntese de celulose

Herbicida Nome Comercial Fabricante Tipo Seletividade Cont

Indaziflam Alion Bayer PRE Arroz irrigado MD

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Misturas Formuladas

• Aumento do espectro de controle (+ eficácia)

• Redução de dose individual (- toxicidade)

• Menor efeito residual (- poluição)

• Redução de custos

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Misturas Formuladas

Herbicidas Nome Comercial Fabricante Tipo Seletividade Cont

Alachlor + AtrazineAgimixBoxer

MileniaMonsanto

PREMilho

Cana e milhoMD

Ametryn + Clomazone Sinerge EC FMCPRE

e POS

Algodão, cana MDT

Atrazine + S-MetolachlorPrimaiz Gold

Primestra GoldPrimagran Gold

SyngentaPRE

e POS

Milho MDT

Bentazon + Imazamox Amplo Basf POS Feijão DT

Bromacil + Diuron Krovar Du PontPRE

e POS

Abacaxi e citros DMT

Carfentrazone + Clomazone Profit FMC PRE Algodão, arroz, soja # DMT

Clethodim + Fenoxaprop Podium S Bayer POS Cebola, feijão, soja G

Clomazone + HexazinoneRanger

Discover 500 WPDu Pont

FMCPRE Cana # MDT

Diuron + Hexazinone

Advance e Velpar K WGHexaron WG

e Jump

Du Pont

Milenia

PRE e

POSCana MDT

# Seletividade condicional

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Herbicidas Nome Comercial Fabricante Tipo Seletividade Cont

Diuron + Paraquat Gramocil Syngenta POS Algodão, café, cana, citros DMT

2,4-D amine + PicloramDontorNorton

DowNortox

POS Arroz, cana e pastagem D

Fluazifop + FomesafenFusiflexRobust

Syngenta POS Feijão e soja DM

Glyphosate + Imazethapyr Alteza 30 SL Basf POS Não-seletivo (Soja) DMT

Imazapic + Imazethapyr Only BasfPRE

e POS

Arroz irrigadoDMS

C

Propanil + ThiobencarbSatanil ECGrassmax

Iharabras POS Arroz M

Misturas Formuladas

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Leonardo Bianco de [email protected]

www.fcav.unesp.br/lbcarvalho