Oficina Analítica do 4°PEP da RNQA -...

Oficina Analítica do 4°PEPda RNQA

HORÁRIO TEMA PALESTRANTE

8h30min Resultados Gerais Etapa Amostragem Filipe Albano/Rede Metrológica RS

9h30min Ensaio de Turbidez: Controle de qualidade em campo Renan Lourenço Oliveira da Silva/CETESB-SP

10h Coffee break

10h30min Ensaio de Transparência: pontos principais do método Renan Lourenço Oliveira da Silva/CETESB-SP

11h10min Resultados Gerais Ensaios Físico-Químicos Filipe Albano/Rede Metrológica RS

12h20min Intervalo Almoço

13h30min Sólidos Dissolvidos Totais e Sólidos em Suspensão: pontos principais dos métodos

Loraine Cristina do Valle Jacobs Lucca/IAP-Instituto Ambiental do Paraná

14h Ensaio do grupo dos Nitrogênios: controle de qualidade

Caroline Brandão Nascimento - ADASA/CONÁGUA AMBIENTAL

15h Resultados Gerais Ensaios Biológicos (Micro e Hibro) Filipe Albano/Rede Metrológica RS

15h45min Coffee break

16h10min Uso do substrato enzimático para e.coli Patricia Vinksnaitis /Idexx

16h40min Palestra ANA sobre a RNQA Maurrem Ramon Vieira/AGÊNCIA NACIONAL DE ÁGUAS

17h20min Encerramento das palestras e conversa com ANA e Provedor sobre projeto em 2019 -

19h30min Jantar no Hotel Restaurante do Hotel

Apresentação dos Participantes

Provedor: Rede Metrológica RS26 anos

Sede Atual (FIERGS)

Nova Sede (Neo Superquadra)

Qualificações

O que desenvolvemos de PEPsneste ano?!

Ensaios: Agropecuáriae Alimentos

• Azeite de Oliva: 17 labs• Bebidas (vinhos, cachaça,

sucos, espumante, cerveja, destilados): 32 labs

• Vacina Aftosa: 19 analist. • Anemia Equina: 48 labs

• Sanidade Aviária: 26 analist.• Sementes: 46 labs

188 participantes

Ensaios: Materiais e Produtos

• Ensaios Mecânicos: 11 labs• Biodiesel: 29 labs• Braskem (PP e PE): 65 equip.

105 participantes

Ensaios: Área Ambiental (águas)

Físico-Química geral (MA): 117 labsVOC: 19 equip

Microbiologia: 32 labsAmostragem (água superficial, residual e subterrânea):

- RS: 38 labs- SP: 30 labs

- MG: 14 labs- SP(trat): 30 labs

Ecotoxicologia: 22 labsHidrobiologia: 31 labs

Agrotóxicos: 15 analistSoldi: 23 labsANA: 33 labsSolos: 19 lab

OG: 30 labsSANEPAR: 52 analist.

505 participantes

ANO TOTAL: 798 participantes

Grupo TécnicoNome Entidade E-mail

Marcelo Pires da Costa Agência Nacional de Águas [email protected]

Maurrem Ramon Vieira Agência Nacional de Águas [email protected]

Marco Antônio Azambuja Agência Nacional de Águas [email protected]

Marcos André Baioco Porfírio Agência Nacional de Águas [email protected]

Mateus Abreu Agência Nacional de Águas [email protected]

Maria Inês Sato CETESB [email protected]

Patrícia Trentin CETESB [email protected]

Carlos Jesus Brandão CETESB [email protected]

Filipe Albano Rede Metrológica RS [email protected]

Marília Rodrigues Rede Metrológica RS [email protected]

Participantes: 33 Laboratórios

Coleta de Amostras

2015 2016

2017 2018

Oficina Analítica (Discussão de Resultados)

2017 2018

2015 2016

Ponto de Coleta

Auditoria da Amostragem

� Relatório sobre a atividade de amostragem realizada;

� Contato direto com participantes;

� Verificação do atendimento dos requisitos do planejamento do programa.

Local de Amostragem:

Coleta realizada no Deck Sul, Ponte das Garças, Estrada Parque das Nações DF 004 (via L4) no Lago Paranoá. Coordenadas geográficas: S -15.839270 e O -47.903930.

Data da Atividade:

Dia 01/10/2018 – Orientações gerais sobre o procedimento de coleta para o programa Dia 02/10/2018 – Realização da coleta para o programa

Horário de Início:

Dia 01/10/2018 – 15 h 30 min Dia 02/10/2018 – Saída do Hotel às 7 h 40 min. Chegada ao Deck às 8 h 05. Início da medição de temperatura do ar - às 8 h 58. Início das coletas de homogeneidade às 9 h 05 min – Primeiras 4 amostras. Início das coletas pelos laboratórios às 9 h 43 min. Início das coletas de homogeneidade às 10 h 18 min – Últimas 4 amostras. Início das coletas de homogeneidade para transparência - 10 h 34 min. Início das coletas de transparência pelos laboratórios – 10 h 40 min.

Horário de Término:

Dia 01/10/2018 – 17 h 30 min Dia 02/10/2018 – Término da medição de temperatura do ar – 9 h. Término das coletas de homogeneidade às 9 h 42 min – Primeiras 4 amostras. Término das coletas pelos laboratórios às 10 h 16 min. Término das coletas de homogeneidade às 10 h 48 min – Últimas 4 amostras. Término das coletas de homogeneidade para transparência - 10 h 55 min. (Intervalo entre as primeiras e últimas amostras) Término das coletas de transparência pelos laboratórios – 10 h 50 min.

Condições Meteorológicas:

Tempo bom. Sem chuva no momento, mas com chuva na noite anterior à coleta. Segundo o site www.accuweather.com, no dia 2/10/2018 a temperatura oscilou entre (19 e 31)º C. Segundo informações do sr. Marcos Porfírio, a corrente no Lago Paranoá no local da coleta é no sentido sul - norte. Porém, no momento das coletas o vento estava no sentido norte – sul. Considerando-se a corrente do Lago indicada, à montante do local das coletas há o despejo de efluente de uma Estação de Tratamento de Esgoto da CAESB e atrás do píer onde as coletas foram realizadas, existem 2 galerias pluviais que desaguam embaixo do píer. No momento em que os laboratórios estavam coletando, não havia fluxo das galerias para o Lago Paranoá. Abaixo fotos do local.

Número de Laboratórios Envolvidos:

33 laboratórios envolvidos

Número de Pessoas envolvidas na atividade de campo:

39 pessoas envolvidas

Laboratório de Referência (subcontratado):

CETESB – São Paulo Laboratório ELC

Constatações Gerais:

• 1 – Equipamentos – Dentre os participantes, somente 3 não utilizaram sondas para os ensaios em campo. Estes 3 fizeram a coleta em balde e fizeram as análises em equipamentos portáteis trazidos.

• 2 – Frascos para coleta – Todos os participantes que encaminharam amostras para os laboratórios, trouxeram os frascos de acordo com sua rotina analítica. De 33 participantes, 27 fizeram coleta para análises posteriores em laboratório e 6 só utilizaram os ensaios realizados com a sonda.

• 3 – Uma caixa com volume total de 37 L – Do total de laboratórios, 27 laboratórios que coletaram para envio de amostra para ensaios em instalações permanentes, somente 2 trouxeram os frascos em caixas de isopor® e o restante em caixas térmicas. Um laboratório não atendeu a orientação e trouxe 2 caixas, quando o indicado era somente uma. Não há uniformidade entre os participantes quanto ao volume e material das caixas térmicas.

Constatações Gerais:

• 4 – Baldes e cordas – Dos 33 laboratórios, 23 coletaram com baldes de inox e 3 com baldes plásticos. Em relação à 2017, houve melhoria com as coletas com balde de inox. Em 2017 eram 5 laboratórios com baldes plásticos.

• 5 – Material de apoio – Todos os laboratórios levaram o material de apoio necessário.

• 6 – Calibração da sonda – o programa orienta como sendo a calibração da sonda de “responsabilidade do participante”. Diferentemente de 2017, em 2018 todos os laboratórios se responsabilizaram pela calibração da sonda. Percebe-se a melhoria de domínio e de prática no uso da sonda na rotina dos participantes no programa.

• 7 – Transporte das amostras - A transportadora subcontratada pelo Provedor estava no local da coleta no horário combinado e aguardou até que toda a atividade fosse encerrada.

Constatações Gerais:• 8 – Procedimento de amostragem - as amostragens foram

executadas de acordo com os procedimentos descritos no Guia Nacional de Coleta e Preservação de Amostras. Cabe ressaltar que a imersão da sonda no corpo hídrico não foi observada adequadamente por todos os laboratórios.

• 9 – Embalagem das amostras – Todos os laboratórios embalaram e acomodaram as amostras nas caixas térmicas (isopor ou térmicas) próprias.

• 10 – Preservantes e Água reagente - Os preservantes e a água reagente foram disponibilizados no local da coleta (fornecidos pela CETESB). A disponibilização de água reagente foi uma sugestão feita em 2017 e que teve resultado esperado em 2018.

Constatações Gerais:• 11 – Preservação para cianobactérias –

conforme orientado no programa, os laboratórios que coletaram amostras para análises de cianobactérias, não fizeram a preservação com Lugol (ou outro preservante) no local da coleta.

• 12 – Gelo reciclável – foi disponibilizado no local da coleta conforme previsto no Programa. Amostras refrigeradas e entregues com apoio da ANA.

• 13 – Horários das atividades – todos os horários estabelecidos para as atividades foram cumpridos.

Constatações Gerais:• 14 – Distribuição dos participantes no píer para

as coletas – A coleta foi realizada em uma única rodada. O laboratório da CETESB – SP/ELC realizou inicialmente as coletas para os ensaios de homogeneidade (4 amostras), durante a coleta pelos laboratórios foram coletadas mais 2 amostras para homogeneidade e o restante das 4 amostras foram coletadas após o término das coletas pelos participantes.

• 15 – Coletadores das amostras para homogeneidade – Renan e Venício (CETESB)

• 16 – Embarque das sondas – Não houve relato de problemas para o embarque das sondas como em 2017.

Logística

� Carta da ANA para despacho de amostras;

� Transportadora expressa: logística dentro dos prazos do programa. 02 Relatórios de entrega diários para o provedor.

� Agência de turismo para suporte da logística com hotéis, reservas e passagens.

Calibração das Sondas e registros (fotos) na coleta

• Em 2018 não houve suporte para calibração das sondas (um dia antes da coleta). Os laboratórios fizeram este trabalho de forma individual;

• O provedor fotografou todas as fichas de coleta, confrontando os dados com o que foi reportado no endereço eletrônico de entrega de dados.

Procedimento para LQ

� Documento elaborado pela CETESB e RMRS para padronizar a forma de estimativa do LQ dos participantes;

� Passo-a-passo do cálculo estipulado;

� Exemplos.

Parâmetros de Campo

Parâmetros de CampoParâmetro Técnica Referência

Condutividade Elétrica CondutimétricoSMWW 23ª Ed. 2510 B

Approved by SM Committee 1997

Oxigênio dissolvido

Eletrométrico(eletrodo de membrana)

SMWW 23ª Ed 4500-O GApproved by SM Committee 2016

LuminescênciaASTM D888-18e1, Método C

SMWW 23ª Ed 4500-O HApproved by SM Committee 2016

pHEletrométrico

(potenciométrico)SMWW 23ª Ed 4500-H+ B


Temperatura da Água Medição direta de

temperaturaSMWW 23ª Ed 2550 B


Temperatura do ArMedição direta de

temperaturaSMWW 23ª Ed 2550 B


Transparência Disco de SecchiGuia Nacional de Coleta e

Preservação de Amostras, 2011

Turbidez NefelométricoSMWW 23ª Ed 2130 B


Exatidão

n=32

Precisão (Repe)

n=32

Precisão (Repro)

Precisão (Repro)

IM(RMRS): 11-18%

IM(RMRS): 4-8%

IM(RMRS): 1-5%

IM(RMRS): 2-6%

IM(RMRS): 8-14%

IM(RMRS): 1-5%

LQ: Análise Crítica

LQ

: C

on

du

tivi

dad

e Código Lab

Método Analítico LQ (µS/cm)

ANA_1 Condutimétrico 0,1ANA_5 Condutimétrico 1ANA_6 Condutimétrico 1ANA_11 Condutimétrico 0,1ANA_12 Condutimétrico 0,5ANA_13 Condutimétrico 1ANA_14 Condutimétrico 0,1 ANA_16 Condutimétrico 0,6ANA_18 Condutimétrico 3ANA_19 Condutimétrico 1ANA_20 Condutimétrico 10 ANA_22 Condutimétrico 1ANA_23 Condutimétrico 1ANA_26 Condutimétrico 7ANA_27 Condutimétrico 0,01ANA_28 SONDA EXO1 3,571ANA_29 Condutimétrico 1ANA_30 Condutimétrico 2ANA_31 Condutimétrico 0,5

Apenas os laboratórios que reportaram LQ

Código Lab

Método Analítico LQ

ANA_01 Luminescência 0,1ANA_5 Luminescência 0,2ANA_6 Luminescência 1ANA_11 Luminescência 0,1ANA_12 Luminescência 0ANA_13 Luminescência 0,2

ANA_14Eletrodo de Membrana 1,0

ANA_16 Eletrométrico 0ANA_17 Eletrométrico 0,5ANA_18 Luminescência 0,5ANA_19 Eletrométrico 0,1ANA_20 Luminescência 0,21 ANA_22 Luminescência 0,1ANA_23 Luminescência 0,1ANA_26 Luminescência 0,3ANA_27 Luminescência 0,01ANA_28 SONDA EXO 1 0,033ANA_29 Eletrométrico 0,1ANA_30 Eletrométrico 0,5ANA_31 Luminescência 0L

Q:

Oxi

gên

io D

isso

lvid

o

LQ

: Tu

rbid

ez

Código Lab

Método Analítico

LQ

ANA_01 Nefelométrico 0,21ANA_5 Nefelométrico 1ANA_11 Nefelométrico 0,02ANA_12 Nefelométrico 2ANA_14 Nefelométrico 0,34 ANA_18 Nefelométrico 0,5ANA_19 Nefelométrico 0,1ANA_20 Nefelométrico 1 ANA_23 Sonda 0,05ANA_26 Nefelométrico 9ANA_27 Nefelométrico 0,01ANA_28 SONDA EXO 1 2,767ANA_29 Nefelométrico 1ANA_31 Nefelométrico 2

pH, Temperatura e Transparência:

• LQ não aplicável;

• O mais usual é apresentar a faixa de medição ou mínimo (resolução).

Homogeneidade

• Parâmetros testados:– pH e temperatura: homogêneo– OD: CVgrupo passou de 11,90% para 12,91%

(não mudou desempenho)– Transparência: CVgrupo passou de 15,93% para

21,53% (não mudou desempenho)

Considerações

• Evolução na calibração/verificação de sondas;

• Conhecimento da variação dos ensaios com a amostragem inclusa;

• Condições de medição padronizadas de forma adequada (ainda pode melhorar);

• Evolução dos LQs, mas ainda é necessário melhor entendimento e estimativa.

Dúvidas

Eng. Filipe de Medeiros Albano, Dr.

Gerente da Qualidade da Rede Metrológica RS

Prof. Politécnica da PUCRS e Coord. Pós-Grad. Lean Six Sigma

[email protected]

Parâmetros FQ

Parâmetro Técnica Referência

Alcalinidade Total TitulométricoSMWW 23ª Ed 2320 B


Cloreto Total

Titulométrico,SMWW 23ª Ed 4500-Cl- B ou C


Cromatografia IônicaSMWW 23ª Ed 4110-B


Cor EspectrofotométricoSMWW 23ª Ed 2120 C, D ou E


Carbono Orgânico Total

Método de Combustão em alta temperatura

SMWW 23ª Ed 5310BApproved by SM Committee 2014

Método de Ultravioleta-Persulfato ou Oxidação de

Persulfato a quente

SMWW 23ª Ed 5310CApproved by SM Committee 2014

Demanda Bioquímica de Oxigênio

Diluição e incubação por 5 dias a 20ºC com determinação deOD (método titulométrico)

SMWW 23ª Ed 5210 B e 4500-O CApproved by SM Committee 2016

Diluição e incubação a 20ºC por 5 dias com determinação de

oxigênio dissolvido pelo método eletrométrico (medidor de OD)

SMWW 23ª Ed 5210 B e 4500-O G


Método respirométricoSMWW 23ª Ed 5210 D


Parâmetros de FQ de Lab.

Parâmetros de FQ de Lab.Parâmetro Técnica Referência

Demanda Química de Oxigênio

Refluxo aberto com determinação por titulação

SMWW 23ª Ed 5220 BApproved by SM Committee 1997

Refluxo fechado, com determinação por titulação

SMWW 23ª Ed 5220 C


Refluxo fechado com determinação por espectrofotometria (colorimetria)

SMWW 23ª Ed 5220 D


Fósforo TotalEspectrofotométrico com digestão

prévia

SMWW 23ª Ed 4500-P B (digestão) e 4500 - P C, D ou E

(determinação)Approved by SM Committee 2005

Espectrometria de emissão atômica EPA 6010 C

Nitrato

Espectrofotométrico com redução em coluna de cádmio

SMWW 23ª Ed 4500-NO3- E ou F


Cromatografia IônicaSMWW 23ª Ed 4110 B, approved

by SM Committee 2000; EPA 300.1

EletrométricoSMWW 23ª Ed 4500-NO3

- D


Parâmetros de FQ de Lab.Parâmetro Técnica Referência

Nitrogênio Amoniacal

Espectrofotométrico com destilação prévia

SMWW 23ª Ed 4500-NH3 B (destilação) e 4500-NH3 F

(determinação)

Titulométrico com destilação préviaSMWW 23ª Ed 4500-NH3 B (destilação) e 4500-NH3 C

(determinação)

Eletrométrico (íon seletivo) com destilação prévia

SMWW 23ª Ed 4500-NH3 B (destilação) e 4500-NH3 D

(determinação)

Cromatografia Iônica ISO 14911:1998 ou EPA 350.2

Nitrogênio total

Espectrofotométrico após oxidação com persulffato

SMWW 23ª Ed 4500-N B ou C

Pirólise e determinação por quimioluminescência

ASTM D5176

Soma das formas de Nitrogênio (Nitrito, Nitrato, Nitrogênio Amoniacal e

Nitrogênio Orgânico)

ISO 14911:1998, EPA 350.2, SMWW 23ª Ed 4500-NH3, 4500-NO3, 4500-NO2,

4500-NORG,

OrtofosfatoEspectrofotométrico

SMWW 23ª Ed 4500-P C, D ou E (determinação)

Cromatografia IônicaSMWW 23ª Ed 4110B


Parâmetros de FQ de Lab.


Sólidos dissolvidos totais Gravimétrico (Filtração/ evaporação/ secagem)

SMWW 23ª Ed 2540 C, approved by SM Committee 2015; ABNT NBR

10664/1989

Sólidos em suspensão Gravimétrico (Filtração/ evaporação/ secagem)

SMWW 23ª Ed 2540 D, approved by SM Committee 2015; ABNT NBR

10664/1989

Exatidão

Exatidão

Precisão (Repe)

Precisão (Repro)

Precisão (Repro)

IM(RMRS): 15-35%

IM(RMRS): 15-35%

IM(RMRS): 8-24%

IM(RMRS): 10-18%

IM(RMRS): 12-35%

IM(RMRS): 12-40%

IM(RMRS): 18-50%

IM(RMRS): 5-15%

IM(RMRS): 5-12%

Parâmetro Estatístico Calculado Valores obtidos Unidade de medida

Valor Designado como Referência (XPT): Cetesb 4,002 mg de C/L

Desvio Designado (σPT ): Cetesb e testes homo e est. 0,348 mg de C/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 8 - Incerteza Padrão (u) 0,154 mg de C/L

Incerteza Expandida (U; k = 2,00) 0,308 mg de C/L

Avaliação da (u) do valor designado (<0,3 x σPT) 0,104 Ver Nota

Coeficiente de Variação do grupo (CVGrupo) 8,70 % Desempenho do Grupo em relação à EXATIDÃO Valores obtidos Unidade de medida

% de laboratórios satisfatórios (| z | <= 2) 37,50 % % de laboratórios questionáveis (2< | z |< 3) 12,50 % % de laboratórios insatisfatórios (| z | >= 3) 50,00 %

Desempenho do Grupo em relação à PRECISÃO Valores obtidos Unidade de medida

% de laboratórios satisfatórios ( CVinterno < 10%) 100,00 % % de laboratórios insatisfatórios ( CVinterno >= 10%) 0,00 %

Ver

pre

cisã

o

Ver

exa

tidão

Código Lab Método Analítico LQ 1ª

via 2ª via

3ª via

Média das vias

Desvio Padrão CVInterno(%)

z score da Média -

Exatidão

** ANA_01

Método de Ultravioleta-Persulfato ou Oxidação de Persulfato a quente

0,001 1,837 1,77 1,845 1,817 0,04 2,27% -6,28

** ANA_6 Método de Ultravioleta-Persulfato ou Oxidação de Persulfato a quente

1 6,92 6,91 7,08 6,970 0,10 1,37% 8,53

ANA_13 Método de Combustão em alta temperatura 1 4,6 4,7 4,7 4,667 0,06 1,24% 1,91


** ANA_17 Método de Ultravioleta-Persulfato ou Oxidação de Persulfato a quente

3 5,66 5,74 5,78 5,727 0,06 1,07% 4,96


** ANA_27 Método de Combustão em alta temperatura 0,003 6,12 6,03 5,94 6,030 0,09 1,49% 5,83

ANA_30 Método de Ultravioleta-Persulfato ou Oxidação de Persulfato a quente

1 4,2 4 4 4,067 0,12 2,84% 0,19


Valor Designado como Referência (XPT) 15 UC

Desvio Designado (σPT ) 11 UC Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 15 - Incerteza Padrão (u) 4 UC

Incerteza Expandida (U; k = 2,00) 7 UC

Avaliação da (u) do valor designado (<0,3 x σPT) 3,369 Ver Nota





Nota: o laboratório participante deve considerar a Incerteza de Medição do valor designado na sua análise crítica, visto que a mesma não deve ser negligênciada.

Ver

pre

cisã

o

Ver

exa

tidão

Código Lab

Método Analítico LQ 1ª via

2ª via

3ª via

Média das vias


z score da

Média - Exatidão

** ANA_01 Espectrofotométrico 4 89,4 90,3 102,1 94 7,09 7,54% 6,34

ANA_3 Espectrofotométrico 5 7 7 7 7 0,00 0,00% -0,65

ANA_6 Comparação Visual 5 15 15 15 15 0,00 0,00% -0,01

ANA_10 Comparação Visual 2,5 7,5 7,5 7,5 8 0,00 0,00% -0,61



ANA_14 Espectrofotométrico 1 18 17 17 17 0,58 3,33% 0,18

** ANA_18 Espectrofotométrico 10 61 63 60 61 1,53 2,49% 3,72

** ANA_20 Espectrofotométrico 5 22,6 17,5 19,2 20 2,60 13,14% 0,38


ANA_27 Espectrofotométrico 0,02 0,34 0,34 0,36 0 0,01 3,33% -1,19

ANA_28 Comparação Visual Não

encontrado 2,5 2,5 2,5 3 0,00 0,00% -1,01

** ANA_29 Espectrofotométrico 7 16 20 17 18 2,08 11,78% 0,21


ANA_33 Espectrofotométrico - 29 30 30 30 0,58 1,95% 1,17

Teste-t realizado: métodos equivalentes (p valor > 0,05)


Valor Designado como Referência (XPT) 6,2 mg de O2/L

Desvio Designado (σPT ) 3,0 mg de O2/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 22 - Incerteza Padrão (u) 0,7 mg de O2/L

Incerteza Expandida (U; k = 2,00) 1,5 mg de O2/L

Avaliação da (u) do valor designado (<0,3 x σPT) 0,88 Aceito





Nota: Os LQs dos laboratórios ANA_6, 11, 14, 20 estão inadequados em relação ao valor de referência estabelecido (o valor de referência foi de 6,2mg de O2/L e os laboratórios não detectaram este resultado que estava acima dos LQs citados). Sugere-se que os laboratórios analisem criticamente se o seu LQ é adequado ao propósito de suas medições ou se necessita algum tipo de revisão.

Ver

pre

cisã

o

Ver

exa

tidão


via 2ª via

3ª via

Média das vias

Desvio Padrã

o

CVInterno(%)

z score da Média

- Exatidão

** ANA_01

Diluição e incubação por 5 dias a 20ºC comdeterminação de oxigênio dissolvido pelo

método titulométrico 0,2 4,4 1,4 0,97 2,3 1,87 82,80% -1,35

ANA_5


método titulométrico - 7,08 7,1 7,1 7,1 0,01 0,16% 0,29

** ANA_6

Diluição e incubação a 20ºC por 5 dias com determinação de oxigênio dissolvido pelo

método eletrométrico (medidor de OD) 5 5 - - 5,0 - - Nota ANA_7 Método respirométrico - 11 9,5 9 9,8 1,04 10,58% 1,22

ANA_9


método eletrométrico (medidor de OD) 1 6 6 7 6,3 0,58 9,12% 0,03

ANA_10


método titulométrico 2 2,97 3,5 2,69 3,1 0,41 13,47% -1,08

** ANA_11


método eletrométrico (medidor de OD) 2 2 - - 2,0 - - Nota

ANA_12


método eletrométrico (medidor de OD) 2 6 6,1 6,2 6,1 0,10 1,64% -0,05 ** ANA_14 Método respirométrico 3,0 3 - - 3,0 - - Nota

ANA_16


método eletrométrico (medidor de OD) 2 6,7 6,2 6,3 6,4 0,26 4,13% 0,06

ANA_18


método eletrométrico (medidor de OD) 2 6,85 4,94 5,89 5,9 0,96 16,20% -0,12

ANA_19


método eletrométrico (medidor de OD) 2 6 6 5 5,7 0,58 10,19% -0,19

** ANA_20


método eletrométrico (medidor de OD) 3 3 - - 3,0 - - Nota

ANA_22



** ANA_23


método titulométrico 2 4 12 6 7,3 4,16 56,77% 0,37 ANA_26 Método respirométrico 3 9 11 11 10,3 1,15 11,17% 1,39 ** ANA_27 Método respirométrico 0,5 43 50 50 47,7 4,04 8,48% 14,03

ANA_28



ANA_29



ANA_30



ANA_31


método eletrométrico (medidor de OD) 2 7 7 7 7,0 0,00 0,00% 0,26

ANA_33




Valor Designado como Referência (XPT) 17,6 mg de O2/L

Desvio Designado (σPT ) 8,0 mg de O2/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 18 - Incerteza Padrão (u) 2,3 mg de O2/L Incerteza Expandida (U; k = 2,00) 4,6 mg de O2/L Avaliação da (u) do valor designado (<0,3 x σPT) 2,39 Aceito





Nota: Os LQs dos laboratórios ANA_3, 5, 6, 10, 11 e 29 estão coerentes e adequados em relação ao valor de referência estabelecido, visto que os LQsreportados são maiores do que o valor de referência estabelecido (17,6mg de O2/L). Sugere-se que os laboratórios analisem criticamente se os seus LQs são adequados ao propósito de suas medições ou se necessitam algum tipo de revisão.

Ver

pre

cisã

o

Ver

exa

tidão

Código Lab Método Analítico LQ 1ª via 2ª via 3ª via

Média das vias


z score da Média -

Exatidão

** ANA_01 Refluxo fechado com determinação por espectrofotometria (colorimetria) 6 13 10 15 12,7 2,52 19,87% -0,62

ANA_3 Refluxo fechado com determinação por espectrofotometria (colorimetria) 20 20 - - 20,0 - - Nota



ANA_9 Refluxo aberto com determinação por titulação 3 15 15 15 15,0 0,00 0,00% -0,33




ANA_14 Refluxo fechado com determinação

por espectrofotometria (colorimetria) 3 18 18 19 18,3 0,58 3,15% 0,09

ANA_16 Refluxo fechado com determinação por espectrofotometria (colorimetria) 3 12 12 11 11,7 0,58 4,95% -0,75

ANA_18 Refluxo fechado, com determinação por titulação 5 14,6 14 15 14,5 0,50 3,46% -0,39

ANA_19 Não informado. 5 17 20 17 18,0 1,73 9,62% 0,05

ANA_20 DQO via TOC 2,66 5,44 5,44 5,44 5,4 0,00 0,00% -1,53

ANA_23 Refluxo aberto com determinação por titulação 10 20 20 20 20,0 0,00 0,00% 0,30

ANA_26 Refluxo aberto com determinação por titulação 5 15 14 14 14,3 0,58 4,03% -0,41

ANA_28 Refluxo aberto com determinação

por titulação - 10,52 12,63 11,36 11,5 1,06 9,23% -0,77




ANA_33 Refluxo fechado com determinação por espectrofotometria (colorimetria)

0,0184 11 11 11 11,0 0,00 0,00% -0,83

Nitrato


Valor Designado como Referência (XPT) 1,442 mg de NO3-N/L

Desvio Designado (σPT ) 0,421 mg de NO3-N/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 21 - Incerteza Padrão (u) 0,112 mg de NO3-N/L

Incerteza Expandida (U; k = 2,00) 0,224 mg de NO3-N/L







via 2ª via 3ª via Média das vias


z score da

Média - Exatidão

ANA_01 Eletrométrico 0,01 3 3,1 2,9 3,000 0,100 3,33% 3,54 ANA_3 Cromatografia Iônica 0,045 1,46 1,47 1,44 1,457 0,015 1,05% 0,03

ANA_5 Espectrofotométrico com

redução em coluna de cádmio 0,08 1,1 1,1 1,1 1,100 0,000 0,00% -0,78

ANA_6 Cromatografia Iônica 0,1 1,6 1,61 1,6 1,603 0,006 0,36% 0,37

ANA_10 Espectrofotométrico com redução em coluna de cádmio 0,1 1,74 1,745 1,7 1,728 0,025 1,43% 0,65


ANA_12 Espectrofotométrico com redução em coluna de cádmio 0,06 1,6 1,4 1,3 1,433 0,153 10,66% -0,02

ANA_13 Cromatografia Iônica 0,05 1,52 1,52 1,52 1,520 0,000 0,00% 0,18 ANA_14 Espectrofotométrico 0,23 1,29 1,29 1,29 1,290 0,000 0,00% -0,34 ANA_15 Cromatografia Iônica - 21,32 21,36 21,38 21,353 0,031 0,14% 45,22



ANA_19 Espectrofotométrico com redução em coluna de cádmio

0,09 0,12 0,12 0,13 0,123 0,006 4,68% -2,99

ANA_20 Cromatografia Iônica 0,1 1,51 1,53 1,52 1,520 0,010 0,66% 0,18 ANA_22 Cromatografia Iônica - 1,41 1,41 1,33 1,383 0,046 3,34% -0,13 ANA_26 Cromatografia Iônica 0,05 0,61 0,66 0,66 0,643 0,029 4,49% -1,81 ANA_27 Espectrofotométrico Ultravioleta 0,026 0,18 0,179 0,18 0,180 0,001 0,32% -2,87

ANA_28 ESPECTROFOTOMÉTRICO

COM SALICILATO DUPLO DE SÓDIO E POTÁSSIO

Não encontrado 1,49 1,78 1,66 1,643 0,146 8,87% 0,46

ANA_29 Cromatografia Iônica 0,02 1,18 1,18 1,18 1,180 0,000 0,00% -0,59 ANA_30 Cromatografia Iônica 0,2 1,45 1,45 1,45 1,450 0,000 0,00% 0,02

ANA_31 Espectrofotométrico com redução em coluna de cádmio 0,06 1,7 1,7 1,7 1,700 0,000 0,00% 0,59

ANA_33 Espectrofotométrico com redução por cádmio - 2,6 2,6 2,6 2,600 0,000 0,00% 2,63

Ortofosfato

Parâmetro Estatístico Calculado Valores obtidos Unidade de medida Valor Designado como Referência (XPT) 0,04 mg de PO4-P/L Desvio Designado (σPT ) 0,03 mg de PO4-P/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 20 - Incerteza Padrão (u) 0,01 mg de PO4-P/L Incerteza Expandida (U; k = 2,00) 0,02 mg de PO4-P/L Avaliação da (u) do valor designado (<0,3 x σPT) 0,01 Aceito Coeficiente de Variação do grupo (CVGrupo) 82,87 %

Desempenho do Grupo em relação à EXATIDÃO Valores obtidos Unidade de medida % de laboratórios satisfatórios (| z | <= 2) 95,00 % % de laboratórios questionáveis (2< | z |< 3) 0,00 % % de laboratórios insatisfatórios (| z | >= 3) 5,00 %

Desempenho do Grupo em relação à PRECISÃO Valores obtidos Unidade de medida % de laboratórios satisfatórios ( CVinterno < 10%) 45,00 % % de laboratórios insatisfatórios ( CVinterno >= 10%) 5,00 %

Código Lab

Método Analítico LQ 1ª via 2ª via 3ª via Média

das vias


z score da Média

- Exatidão

ANA_01 Espectrofotométrico 0,002 0,057 0,055 0,054 0,05 0,00 2,76% 0,28

ANA_3 Cromatografia Iônica 0,13 0,13 - - 0,13 - - Nota

ANA_5 Espectrofotométrico - 0,03 0,03 0,03 0,03 0,00 0,00% -0,37

ANA_6 Cromatografia Iônica 0,1 0,1 - - 0,10 - - 1,43

ANA_9 Espectrofotométrico 0,006 0,044 0,046 0,041 0,04 0,00 5,76% -0,02



ANA_13 Não Informado 0,02 0,02 - - 0,02 - - -0,63


ANA_18 Espectrofotométrico 0,02 0,02 - - 0,02 - - -0,63



ANA_22 Cromatografia Iônica 0,02 0,02 - - 0,02 - - -0,63




ANA_28 Espectrofotométrico Não

encontrado 0,01 0,01 0,01 0,01 0,00 0,00% -0,89

ANA_29 Cromatografia Iônica 0,02 0,02 - - 0,02 - - -0,63



Sólidos em Suspensão


Valor Designado como Referência (XPT) 34 mg/L

Desvio Designado (σPT ) 16 mg/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 22 - Incerteza Padrão (u) 4 mg/L

Incerteza Expandida (U; k = 2,00) 8 mg/L






Nota: Os LQs dos laboratórios ANA_6, 11, 17, 20, 29 e 30 estão coerentes e adequados em relação ao valor de referência estabelecido. Sugere-se que os laboratórios analisem criticamente se os seus LQs são adequados ao propósito de suas medições ou se necessitam algum tipo de revisão.

Código Lab Método Analítico LQ

1ª via

2ª via

3ª via

Média das vias


z score da Média -

Exatidão

ANA_1 Gravimétrico (Filtração/ evaporação/secagem) 1 13 8 5 9 4,04 46,63% -1,58


ANA_5 Gravimétrico (Filtração/ evaporação/secagem) - 57,8 56,4 56,8 57 0,72 1,27% 1,48

ANA_6 Gravimétrico (Filtração/ evaporação/secagem) 50 50 - - 50 - - Nota





ANA_14 Gravimétrico (Filtração/ evaporação/secagem) 10 26,4 26,4 26 26 0,23 0,88% -0,47

ANA_16 Gravimétrico (Filtração/ evaporação/secagem) 2 23,5 24 24 24 0,29 1,21% -0,62






ANA_26 Gravimétrico (Filtração/ evaporação/secagem) 6 36 38 35 36 1,53 4,20% 0,17

ANA_27 Gravimétrico (Filtração/ evaporação/secagem) 0,1 32 38 38 36 3,46 9,62% 0,15

ANA_28 Gravimétrico (Filtração/ evaporação/secagem) - 27 22 23 24 2,65 11,02% -0,61




ANA_33 Gravimétrico (Filtração/ evaporação/secagem) - 25 22 23 23 1,53 6,55% -0,65

Hom

ogen

eida

de e

Est

abili

dade

– Cor:• Homogeneidade: Ajuste na Homogeneidade.

CVgrupo passou de 74,42% para 82,35% (não mudou desempenho).

• Estabilidade: Amostras estáveis.

– COT:• Homogeneidade: Amostras homogêneas.• Estabilidade: Amostras estáveis.

– DQO:• Homogeneidade: Amostras homogêneas.• Estabilidade: Amostras Estáveis.

Hom

ogen

eida

de e

Est

abili

dade

– SDT:• Homogeneidade: Amostras homogêneas.• Estabilidade: Ajuste na Estabilidade. CVgrupo

passou de 19,25% para 21,30% (não mudou desempenho).

– Fósforo:• Homogeneidade: Amostras homogêneas.• Estabilidade: Amostras Estáveis.

– Nitrato:• Homogeneidade: Amostras homogêneas.• Estabilidade: Ajuste na Estabilidade. CVgrupo

passou de 29,19% para 30,54% (não mudou desempenho).

Considerações

• Mais coerência nos LQs dos ensaios realizados em laboratório;

• CV do grupo menores geram faixas de resultados satisfatórios mais estreitas;

• É interessante considerar local futuro que gerem resultados acima dos LQs dos participantes;

• Avaliar promoção de uma rodada sem amostragem.

Dúvidas

Parâmetros Biológicos



Cianobactérias

Utermöhl,

SMWW 23ª Ed 10200 C-D-E-F - Método de Sedimentação: C1 - E3, E4 - F2c - Approved by SM Committee 2011. Chorus & Bartram. Toxic cyanobacteria in water: a guide to their public health consequences, monitoring and management. WHO, E & FN SPON. 1999.

Sedgwick-rafter

SMWW 23ª Ed 10200 C-D-E-F - Método de Centrifugação: C3 - E1 - F2a - Approved by SM Committee 2011. Chorus & Bartram. Toxic cyanobacteria in water: a guide to their public health consequences, monitoring and management. WHO, E & FN SPON. 1999.

Clorofila-a EspectrofotométricoSMWW 23ª Ed 10200 H - Approved by SM Committee 2011. ISO 5667-2 e 10260



Coliformes TermotolerantesMembrana Filtrante

SMWW 23ª Ed 9222 BSMWW 23ª Ed 9222 CSMWW 23ª Ed 9222 DSMWW 23ª Ed 9222 ESMWW 23ª Ed 9222 G


Tubos MúltiplosSMWW 23ª Ed 9221 E 1SMWW 23ª Ed 9221 E 2


E. coli

Membrana FiltranteSMWW 23ª Ed. 9213D.3b


Substrato EnzimáticoSMWW 23ª Ed. 9223B 4b ou 4c

Approved by SM Committee 2016Tubos Múltiplos SMWW 23ª Ed 9221 F

Approved by SM Committee 2014Fitoplâncton (Qualitativo) (foto)

Classificação taxonômica dos gêneros

NA

Exatidão

Exatidão

Precisão (Repe)

Precisão (Repe)

Precisão (Repro)

IM(RMRS): 8-40%

IM(RMRS): 5-32%

Coliformes Termotolerantes(Membrana Filtrante UFC/100mL)

Parâmetro Estatístico Calculado Valores obtidos Unidade de medida Valor Designado como Referência (XPT) - Média dos testes de Homogeneidade Cetesb/SP 5,45E+03 UFC/100mL

Desvio de Referência (Comb. IM Cetesb/SP + desvio homog. + Ampl. Est.) 1,31E+03 UFC/100mL

Mínimo aceitável 2,83E+03 UFC/100mL Máximo aceitável 8,07E+03 UFC/100mL CV(%) do valor designado 24% UFC/100mL

Desempenho do Grupo em relação à EXATIDÃO Valores obtidos Unidade de medida % conforme 50,0% %

% Não conforme 50,0% %

Ver

exa

tidão

Código do Laboratório

(ANA_X) Método Analítico LQ 1ª via 2ª via 3ª via Média Avaliação da

Exatidão

ANA_6 Membrana Filtrante 1 4,30E+03 4,30E+03 4,10E+03 4,23E+03 Conforme

** ANA_11 Membrana Filtrante 1 5,20E+02 5,40E+02 5,40E+02 5,33E+02 Não conforme


** ANA_28 Membrana Filtrante - 2,02E+02 2,00E+02 2,06E+02 2,03E+02 Não conforme

Coliformes Termotolerantes(Tubos Múltiplos NMP/100mL)


Valor Designado como Referência (XPT) 4,50E+03 NMP/100mL

Desvio Designado (σPT ) 4,70E+03 NMP/100mL Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 13 -

Incerteza Padrão (u) 1,63E+03 NMP/100mL

Incerteza Expandida (U; k = 2,00) 3,26E+03 NMP/100mL

Avaliação da (u) do valor designado (<0,3 x σPT) 1,41E+03 Ver Nota

Coeficiente de Variação do grupo (CVGrupo) 104,54 %

Desempenho do Grupo em relação à EXATIDÃO Valores obtidos Unidade de medida

% de laboratórios satisfatórios (| z | <= 2) 84,62 % % de laboratórios questionáveis (2< | z |< 3) 0,00 %

% de laboratórios insatisfatórios (| z | >= 3) 15,38 %


% de laboratórios satisfatórios ( CVinterno < 30%) 69,23 %

% de laboratórios insatisfatórios ( CVinterno >= 30%) 23,08 %


Ver

pre

cisã

o

Ver

exa

tidão

Código Lab Método Anal tico LQ 1ª via 2ª via 3ª via

Média das vias


z score da

Média - Exatidão

ANA_01 Tubos Múltiplos 1,8 3,50E+03 3,50E+03 3,50E+03 3,50E+03 0,00 0,00% -0,21

ANA_5 Tubos Múltiplos - 1,30E+04 1,30E+04 1,30E+04 1,30E+04 0,00 0,00% 1,81

ANA_7 Tubos Múltiplos - 7,00E+02 7,00E+02 9,00E+02 7,67E+02 115,47 15,06% -0,79

**


** ANA_14 Tubos Múltiplos 1,8 9,20E+03 5,40E+03 3,50E+03 6,03E+03 2902,30 48,10% 0,33



ANA_20 Tubos Múltiplos 1,8 4,90E+03 4,90E+03 7,90E+03 5,90E+03 1732,05 29,36% 0,30

** ANA_23 Tubos Múltiplos 18 2,00E+03 4,10E+03 1,20E+03 2,43E+03 1497,78 61,55% -0,44

ANA_26 Tubos Múltiplos 1,8 1,10E+04 7,90E+03 1,30E+04 1,06E+04 2569,70 24,17% 1,31



** ANA_33 Tubos Múltiplos 18 18 - - 1,80E+01 - - Nota

E. coli(Membrana Filtrante UFC/100mL)


Valor Designado como Referência (XPT) - Média dos testes de Homogeneidade Cetesb/SP 3,25E+03 UFC/100mL

Desvio de Referência (Comb. IM Cetesb/SP + desvio homog. + Ampl. Est.) 7,30E+02 UFC/100mL

Mínimo aceitável 1,78E+03 UFC/100mL

Máximo aceitável 4,71E+03 UFC/100mL

CV(%) do valor designado 22% -


% conforme 40,0% %

% Não conforme 60,0% %

Ver

exa

tidão


(ANA_X) Método Analítico LQ 1ª via 2ª via 3ª via Média Avaliação da

Exatidão

ANA_6 Membrana Filtrante 1 3,40E+03 3,30E+03 3,00E+03 3,23E+03 Conforme ** ANA_11 Membrana Filtrante 1 8,20E+02 1,00E+03 9,60E+02 9,27E+02 Não conforme ** ANA_17 Membrana Filtrante 1 1,04E+03 8,20E+02 9,60E+02 9,40E+02 Não conforme


** ANA_30 Membrana Filtrante 1 1,60E+03 1,60E+03 1,60E+03 1,60E+03 Não conforme

E. coli(Tubos Múltiplos ou Substrato Enzimático NMP/100mL)


Valor Designado como Referência (XPT) 1,6E+03 NMP/100mL

Desvio Designado (σPT ) 8,8E+02 NMP/100mL Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 15 -

Incerteza Padrão (u) 2,9E+02 NMP/100mL

Incerteza Expandida (U; k = 2,00) 5,9E+02 NMP/100mL

Avaliação da (u) do valor designado (<0,3 x σPT) 2,6E+02 Ver Nota

Coeficiente de Variação do grupo (CVGrupo) 55,79 %


% de laboratórios satisfatórios (| z | <= 2) 93,33 % % de laboratórios questionáveis (2< | z |< 3) 0,00 %

% de laboratórios insatisfatórios (| z | >= 3) 6,67 %


% de laboratórios satisfatórios ( CVinterno < 30%) 73,4 %

% de laboratórios insatisfatórios ( CVinterno >= 30%) 26,6 %


Ver

pre

cisã

o

Ver

exa

tidão

Código

Lab Método Analítico LQ 1ª via 2ª via 3ª via Média

das vias Desvio Padrão CVInterno(%)

z score da

Média - Exatidão

** ANA_01 Tubos Múltiplos 1,8 1,10E+03 7,90E+02 4,90E+02 7,93E+02 305,01 38,45% -0,70

ANA_3 Substrato Enzimático 1 1,73E+03 1,55E+03 1,99E+03 1,76E+03 217,52 12,38% 0,16

ANA_9 Substrato Enzimático 1 1,18E+03 1,40E+03 1,15E+03 1,24E+03 136,39 11,00% -0,31


ANA_12 Substrato Enzimático 1,1 3,30E+03 2,20E+03 2,30E+03 2,60E+03 608,28 23,40% 0,91



** ANA_18 Substrato Enzimático 1 9,21E+02 1,73E+03 1,30E+03 1,32E+03 406,30 30,83% -0,24

ANA_19 Substrato Enzimático 1,1 8,00E+02 1,10E+03 1,10E+03 1,00E+03 173,21 17,32% -0,52



ANA_27 Substrato Enzimático 1,8 1,30E+02 1,70E+02 1,40E+02 1,47E+02 20,82 14,19% -1,28

** ANA_28 Substrato Enzimático Não

encontrado 1,19E+02 2,10E+02 2,91E+02 2,06E+02 86,15 41,73% -1,23

ANA_29 Substrato Enzimático 1,8 1,40E+03 2,40E+03 1,70E+03 1,83E+03 513,16 27,99% 0,23

** ANA_31 Substrato Enzimático 1,1 5,40E+03 9,20E+03 9,20E+03 7,93E+03 2193,93 27,65% 5,68

Teste-t realizado: métodos equivalentes (p valor > 0,05)

Clorofila-a

Parâmetro Estatístico Calculado Valores obtidos Unidade de medida Valor Designado como Referência (XPT) 4,00 ug/L Desvio Designado (σPT ) 1,40 ug/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 14 - Incerteza Padrão (u) 0,47 ug/L Incerteza Expandida (U; k = 2,00) 0,93 ug/L Avaliação da (u) do valor designado (<0,3 x σPT) 0,420 Ver Nota Coeficiente de Variação do grupo (CVGrupo) 35,02 %

Desempenho do Grupo em relação à EXATIDÃO Valores obtidos Unidade de medida % de laboratórios satisfatórios (| z | <= 2) 93,33 % % de laboratórios questionáveis (2< | z |< 3) 6,67 % % de laboratórios insatisfatórios (| z | >= 3) 0,00 %

Desempenho do Grupo em relação à PRECISÃO Valores obtidos Unidade de medida % de laboratórios satisfatórios ( CVinterno < 10%) 60,00 % % de laboratórios insatisfatórios ( CVinterno >= 10%) 33,33 % Nota: o laboratório participante deve considerar a Incerteza de Medição do valor designado na sua análise crítica, visto que a mesma não deve ser negligênciada.

Ver

pre

cisã

o

Ver

exa

tidão

Código Lab Método Analítico LQ

1ª via

2ª via

3ª via

Média das vias


z score da Média - Exatidão

** * ANA_01 Espectrofotométrico 0,3 0,6 1,07 0,91 0,86 0,24 27,79% -2,24

ANA_5 Espectrofotométrico - 2,27 2,64 2,64 2,52 0,21 8,49% -1,06


** ANA_9 Espectrofotométrico 0,06 1,78 4,18 3,56 3,17 1,25 39,26% -0,59

ANA_10 Espectrofotométrico 1 3,37 3,26 3,64 3,42 0,20 5,71% -0,41

** ANA_14 Espectrofotométrico 6 6 - - 6,00 - - 1,43

** ANA_17 Espectrofotométrico - 3,56 2,67 4,46 3,56 0,90 25,12% -0,31


ANA_19 Espectrofotométrico 1 5 5 5 5,00 0,00 0,00% 0,72



** ANA_28 Espectrofotométrico Não

encontrado 2,35 1,91 2,8 2,35 0,45 18,91% -1,17


ANA_30 Espectrofotométrico 1 2,67 2,67 2,67 2,67 0,00 0,00% -0,95

** ANA_33 Espectrofotométrico - 4,2 5,3 5,8 5,10 0,82 16,05% 0,79

Cianobactérias

Parâmetro Estatístico Calculado Valores obtidos Unidade de medida Valor Designado como Referência (XPT) - Média dos testes de Homogeneidade Cetesb/SP 33387

cel/mL

Mínimo aceitável (Especialistas Cetesb/SP) 14949 cel/mL Máximo aceitável (Especialistas Cetesb/SP) 51825 cel/mL Desvio Aceitável = 50% 16693 cel/mL Desvio Aceitável Ajustado (est) 18438 cel/mL

Desempenho do Grupo em relação à EXATIDÃO (Sem Picoplâncton) Valores obtidos Unidade de medida

% de laboratórios Conformes 36% % % de laboratórios Não Conformes 64% %

Desempenho do Grupo em relação à PRECISÃO (Sem Picoplâncton)

Valores obtidos Unidade de medida

% de laboratórios satisfatórios ( CVinterno < 30%) 91% % % de laboratórios insatisfatórios ( CVinterno >= 30%) 9% %

Desempenho do Grupo em relação à EXATIDÃO (Com Picoplâncton) Valores obtidos Unidade de medida

% de laboratórios Conformes 81% % % de laboratórios Não Conformes 19% %

Desempenho do Grupo em relação à PRECISÃO (Com Picoplâncton)

Valores obtidos Unidade de medida

% de laboratórios satisfatórios ( CVinterno < 30%) 91% % % de laboratórios insatisfatórios ( CVinterno >= 30%) 9% %

Ver

pre

cisã

o

Ver

exa

tidão

Código

Lab Método

Analítico LQ 1ª via 2ª via 3ª via Média das vias

Média das vias (com

picop.)


Avaliação da

Exatidão (sem o

Picoplâncton)

Avaliação da

Exatidão (com o

Picoplâncton)

ANA_01 Utermöhl 1 21084 21945 19369 20799 - 1311,38 6,30% Conforme Conforme

** ** ANA_9 Sedgwick-rafter 1 8706 4448 6354 6503 40073 2132,89 32,80% Não

Conforme Conforme

** ANA_12 Utermöhl 0 6490 6831 6864 6728 40298 207,06 3,08% Não Conforme Conforme

ANA_14 Utermöhl 3 26604 28691 27980 27758 - 1061,01 3,82% Conforme -

ANA_18 Utermöhl 1 14603,36 14756,43 14817,66 14726 - 110,38 0,75% Conforme -

ANA_20 Utermöhl 1 32.145 29.986 26.486 29539 - 2855,86 9,67% Conforme -

** ANA_23 Utermöhl 1 58,272 56,564 60,843 59 33629 2,15 3,68% Não Conforme Conforme

** ** ANA_25 Utermöhl 13 9992 5663 7348 7668 41238 2182,13 28,46% Não

Conforme Conforme

** ** ANA_28 Utermöhl - 375 461 410 415 33985 43,25 10,41% Não Conforme Conforme

** ** ANA_29 Utermöhl 1 2916295 2325050 2217144 2486163 - 376392,19 15,14% Não

Conforme -

** ** ANA_30 Utermöhl 1 86741 116767 146078 116529 - 29669,22 25,46% Não Conforme

-

Picoplâncton 33570

Identificação Taxonômica

Foto A - Identificação de Fitoplâncton - Qualitativo

Amostra: Foto A Rodada: Única Número de laboratórios: 12 Ano: 2018


(ANA_X) Gênero

Desempenho na classificação do

Gênero

ANA_01 Eutetramorus sp. Conforme ANA_5 Eutetramorus sp. Conforme ANA_9 GÊNERO EUTETRAMORUS Conforme ANA_12 Eutetramorus Conforme ANA_14 Coenochloris sp. Conforme ANA_18 Eutetramorus sp. Conforme ANA_20 Eutetramorus Conforme ANA_23 Eutetramorus (sinônimo: Coenochloris) Conforme ANA_25 Eutetramorus sp. Conforme

ANA_28

DIVISÃO: CHLOROPHYTA; CLASSE: CHLOROPHYCEAE; ORDEM:

CHLOROCOCCACEAE; FAMÍLIA: RADIOCOCCACEAE; GÊNERO: RADIOCOCCUS

Não Conforme

ANA_29 Eutetramorus sp. Conforme ANA_30 Eutetramorus sp. Conforme

Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:

Dados Estatísticos Valores obtidos

Valor de Referência (moda dos valores dos laboratórios) Eutetramorus Valor de Referência (Identificação da CETESB) Eutetramorus Percentual de resultados conformes 92% Percentual de Resultados não-conformes 8%

Foto B - Identificação de Fitoplâncton - Qualitativo

Amostra: Foto B Rodada: Única Número de laboratórios: 12 Ano: 2018

Código do

Laboratório (ANA_X)

Gênero Desempenho na classificação do

Gênero

ANA_01 Peridinium sp. Conforme ANA_5 Peridinium sp. Conforme ANA_9 GÊNERO PERIDINIUM Conforme ANA_12 Peridinium Conforme ANA_14 Peridiniopsis sp. Conforme ANA_18 Peridinium sp. Conforme ANA_20 Peridinium Conforme ANA_23 Peridinium Conforme ANA_25 Peridinium sp. Conforme

ANA_28

DIVISÃO: PYRROPHYTA CLASSE: DINOPHYCEAE ORDEM: PERIDINEALES

FAMÍLIA: PERIDINEACEAE GÊNERO: PERIDINIUM

Conforme

ANA_29 Peridinium sp. Conforme

ANA_30 Peridinium sp. Conforme



Valor de Referência (moda dos valores dos laboratórios) Peridinium Valor de Referência (Identificação da CETESB) Peridinium Percentual de resultados conformes 100% Percentual de Resultados não-conformes 0%

Foto C - Identificação de Fitoplâncton - Qualitativo

Amostra: Foto C Rodada: Única Número de laboratórios: 12 Ano: 2018


(ANA_X) Gênero

Desempenho na classificação do

Gênero

ANA_01 Coelosphaerium sp. Não Conforme ANA_5 Woronichinia sp. Conforme ANA_9 GÊNERO WORONICHINIA Conforme ANA_12 Woronichinia Conforme ANA_14 Woronichinia sp. Conforme ANA_18 Woronichinia sp. Conforme ANA_20 Woronichinia Conforme ANA_23 Woronichinia Conforme ANA_25 Woronichinia sp. Conforme

ANA_28

DIVISÃO: CYANOPHYTA; CLASSE: CYANOPHYCEAE; ORDEM:

CHROOCOCCALES; FAMÍLIA: MERIS-MOPEDIACEAE; GÊNERO: WORONICHINIA.

Conforme

ANA_29 Coelosphaerium sp. Não Conforme ANA_30 Woronichinia sp. Conforme



Valor de Referência (moda dos valores dos laboratórios) Woronichinia Valor de Referência (Identificação da CETESB) Woronichinia Percentual de resultados conformes 83% Percentual de Resultados não-conformes 17%

Hom

ogen

eida

de e

Est

abili

dade

– Coliformes Termotolerantes (UFC/100mL):• Homogeneidade: Homogêneas.• Estabilidade: Ajuste na Estabilidade. Desvio

considerado na variação da Cetesb (incluso).

– Coliformes Termotolerantes (NMP/100mL):• Homogeneidade: Homogêneas.• Estabilidade: Amostras estáveis.

– E. coli (UFC/100mL):• Homogeneidade: Homogêneas.• Estabilidade: Amostras estáveis.

– E. coli (NMP/100mL):• Homogeneidade: Ajuste na homogeneidade.

Estabilidade: Ajuste na estabilidade. CVgrupo

passou de 55,7% para 70,6%.

Hom

ogen

eida

de e

Est

abili

dade

– Clorofila-a:• Homogeneidade: Homogêneas.• Estabilidade: Estabilidade foi significativa,

entretanto todos os participantes seguiram orientações quanto a execução do ensaio na data acordada. Não impactou o programa.

– Cianobactérias:• Homogeneidade: Homogêneas.• Estabilidade: Estabilidade foi significativa,

entretanto todos os participantes seguiram orientações quanto a execução do ensaio na data acordada. Não impactou o programa.

Considerações

• Possível padronização para técnica de E. coli (substrato enzimático);

• Análise crítica da necessidade de se ensaiar Coliformes Termotolerantes;

• Avaliar o tipo de extração em clorofila-a (etanol ou acetona) e identificar influências;

• Necessidade de melhoria em contagem de picoplâncton ou de organismos mais complexos.

Dúvidas

Eng. Filipe de Medeiros Albano, Dr.

Gerente da Qualidade da Rede Metrológica RS

Prof. Politécnica da PUCRS e Coord. Pós-Grad. Lean Six Sigma

[email protected]

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