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Organic Chemistry 4th Edition

Paula Yurkanis BruiceAula 4

Reação de Alcenos

Irene LeeCase Western Reserve University

Cleveland, OH©2004, Prentice Hall

Adição Eletrofílica à Alcenos

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Adição de Haletos de Hidrogênio

Qual é o produto?

3

carbocátion mais estável

Formação do carbocátion é a etapa limitante

Estabilidades Relativas de Carbocátions

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Grupos alquílicos dispersam a carga positiva

Deslocalização de Elétrons

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Em uma reação regiosseletiva, há a formação de um isômero constitucional como produto majoritário ou único produto da reação

Regra de MarkovnikovO eletrófilo adiciona ao carbono sp2 o qual tem ummaior número de hidrogênios

O cátion t-butílico é formado mais rapidamente e é maisestável

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Adição de Água à Alcenos

Hidratação do Propeno

7

Adição de Álcool Catalisada por Ácido

Adição de Halogênios à Alcenos

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9

Estereoquímica da Adição de Bromo (Adição Anti)

Br

Br

+ Br2

!

!

Br

+ Br

a

b

a b

Br

Br

Br

Br

Br

Br

CH3 CH3CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

Br

Br

Br

Br

CH3

adição anti

CH3

Br

Br

(a,a)

(a,a)

(e,e)

(e,e)

Adição de Halogênios na Presença de Água

Formação de Haloidrina

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Considere os ETs …

Síntese do Bromobutano

HBr na presença de peróxido: Adição Anti-Markovnikov

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Geração de Radicais

Adição de Radicais à Alcenos

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Relative Stabilities of Alkyl Radicals

Hidrogenação de Alcenos

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Hidrogenação Catalítica de Alcenos

Estabilidade Relativa de Alcenos

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Estabilidade Relativa de Alcenos

Tensão Estérica em Alcenos

Polimerização Radicalar

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Polimerização Catiônica

monômero reage com o eletrófilo, um ácido de Lewis

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Os monômeros mais suscetíveis à polimerização catiônicapossuem substituintes doadores de elétrons