Relatório ANDA n RELATÓRIO ANDA No...

Olivieri Consultoria e Treinamentos em Gestão Empresarial Ltda.

Relatório ANDA no 001/2015 – pág. 1/60

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RELATÓRIO ANDA No 001/2015

INTRODUÇÃO

A Associação Nacional para Difusão de Adubos - ANDA coordena desde 1973, um programa para

melhoria continua na qualidade nos serviços de realização de análises químicas em fertilizantes

minerais, denominado Programa Interlaboratorial de Métodos de Análises – PIMA.

O planejamento desse programa, para o ano de 2015, consta basicamente de cinco remessas de

pares de amostras preparadas pela coordenação, a serem distribuídas nos meses de fevereiro, abril,

junho, agosto e outubro. Estão previstas cerca de cinquenta (50) análises químicas em cada remessa

e com a participação de cerca de noventa (90) laboratórios.

O programa atualmente distribui a noventa laboratórios participantes, em cada remessa, dez

produtos, sendo eles: Mistura NPK; Rocha Fosfatada; Superfosfato Simples; Fosfato Bicálcico; Mix

de Micro Nutrientes+Contaminantes; Boro - Matéria Prima, Óxido de Cobre, Óxido de Manganes,

Óxido de Zinco e Ácido Fosfórico. Cinquenta e três análises químicas previamente definidas,

utilizando métodos de análises químicas pré-determinados, são realizadas nestes produtos.

Os resultados obtidos, relativos às amostras distribuídas nas cinco remessas, pela coordenação, nos

meses de fevereiro, abril, junho, agosto e outubro, são avaliados, apresentados na forma de

relatórios e discutidos em reuniões a serem realizadas nos meses de abril, junho, agosto, outubro e

dezembro, respectivamente.

Ao término do Programa Interlaboratorial 2015, será feita uma avaliação dos laboratórios

participantes utilizando o Critério para Emissão de Certificado de Proficiência, e um Relatório Final

será elaborado em dezembro 2015, fornecendo dados para que esta Associação possa preparar os

Certificados de Proficiência a serem entregues aos participantes no início de 2016.

Foram fornecidas a esta Consultoria, para avaliação dos resultados desta rodada, planilhas

contendo: tipo de material; métodos de análises químicas empregados; designação dada para o par

de amostras; codificação numérica dos laboratórios participantes (confidencialidade) e os resultados

obtidos pelos participantes.

CRITÉRIO PARA INTERPRETAÇÃO DE RESULTADOS

O objetivo de um programa interlaboratorial para compatibilização e aceitação de resultados é

permitir que cada participante possa visualizar a exatidão e a precisão de seus resultados, obtidos

em ensaios de amostras de referência, dentro do universo constituído por laboratórios de empresas,

institutos e universidades, de vários pontos do Brasil, e de se auto corrigir, caso necessário,

avaliando sua sistemática de trabalho, comparando os seus resultados com os dos demais

laboratórios. Dentro deste contexto, cada laboratório receberá um relatório, para cada remessa de

amostras, com os resultados obtidos por todos os participantes do programa, identificados por

codificação numérica. Isso garantirá o caráter confidencial dos resultados.

A avaliação dos resultados, de cada remessas, é realizado para verificar a compatibilização entre os

resultados dos diferentes laboratórios, bem como o desempenho dos mesmos, utilizando-se o

critério da Elipse de Confiança Aceitável [1] que está associada aos conceitos de: análise bivariada;

estatística robusta e variabilidade aceitável de Thompson.

O relatório apresenta para cada análise química (par de amostras A/B), uma tabela dos resultados

apresentados e um gráfico da elipse de confiança aceitável, do qual constam também algumas

estatísticas como: número de participantes (N); media robusta (x*), variabilidade aceitável de



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Thompson (VThp) ou variabilidade aceitável de percepção (VPcp), bem como comentários relativos

aos laboratórios que não apresentaram bom desempenho.

A representação gráfica é bastante simples e feita com base nos resultados de coordenadas (x, y),

obtidos pelos laboratórios para o par de amostras A/B. A escala do eixo x cobre a faixa de

resultados referentes à amostra A e a escala do eixo y, de forma análoga, cobre a faixa de resultados

da amostra B. Dessa forma, cada ponto localizado no gráfico é representativo de um laboratório

participante.

A elipse de confiança aceitável é traçada de maneira tal que, incluirá cêrca de 95% dos pontos

representativos dos laboratórios participantes.

Quanto maior o domínio do laboratório sobre a sua sistemática de trabalho, maior será a tendência

de seu ponto se situar dentro da elipse de confiança aceitável, ou seja:

Ponto dentro da elipse de confiança aceitável. Indica que há compatibilidade e

variabilidade aceitável entre os resultados destes laboratórios e, portanto, apresentam

desempenho satisfatório.

Laboratórios cujos pontos se situam fora da elipse ou não se encontram no gráfico, devem

reexaminar seu procedimento de ensaio, localizando e corrigindo a fonte de desvio. Para esses

laboratórios, a posição do ponto em relação ao eixo maior da elipse, fornece uma indicação do tipo

de erro eventualmente cometido, ou seja:

Ponto fora da elipse de confiança aceitável. Indica que não há compatibilidade e a

variabilidade entre os resultados destes laboratórios não é aceitável e, portanto, apresentam

desempenho insatisfatório.

próximo ao eixo maior da elipse, indica erros de caráter sistemático significativo e

ocorre devido à variabilidade entre laboratórios, em virtude de condições adversas do

laboratório, podendo ter origem em:

modificações não permitidas na metodologia.

instrumental não calibrado.

afastado do eixo maior da elipse, indica erros de caráter aleatório significativo e ocorre

devido à variabilidade dentro do laboratório, podendo ter origem em:

operador não devidamente treinado.

erros ocasionais (erro de leitura, erro de cálculo, erro de conversão de valores, erro

de transcrição de resultados etc.).

Um quadro apresentando as diversas fontes de erros relativas aos erros aleatórios e sistemáticos é

apresentado no Anexo A.

RESULTADOS (ELIPSE DE CONFIANÇA ACEITÁVEL)

Os laboratórios 16, 30, 41, 47, 48, 59, 69, 82, 88 não entregaram as planilhas.

Nota: Resultados de laboratórios que realizaram análise em apenas uma amostra ou uma

determinação por amostra, bem como os que entregaram as planilhas após o prazo estabelecido não

foram considerados neste relatório.

A seguir são apresentados, por tipo de material, por análise química e por método analítico, um

gráfico contendo a elipse de confiança aceitável com os pontos representativos dos participantes,

uma tabela com os resultados obtidos pelos participantes indicando pelo símbolo + , ao lado do

código, os participantes que se posicionaram fora da elipse de confiança e os comentários

apresentados a estes participantes.



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Material: Mistura NPK Ensaio: N Total Macrométodo Liga Raney, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 01A 01B 3 3,10 2,75 5 3,23 2,88 9 3,20 2,88 11 3,24 2,97 12 3,15 2,84 14 3,18 2,89 17 3,02 2,73 19 3,34 3,00 24+ 2,45 3,52 27 3,29 2,79 32 3,17 2,89 34 3,22 2,95 35 3,32 3,12 43 3,18 2,94 60 3,20 2,71

Amostra

Lab. 01A 01B 61+ 3,00 3,25 62 3,28 2,95 63+ 3,33 2,75 65 3,13 2,83 71+ 2,78 3,12 72 3,12 2,83 73+ 3,54 3,14 78 3,06 2,80 80+ 3,54 3,05 86 3,29 3,08 N = 25 x* 3,19 2,92 VThp 0,11 0,10

Comentários Laboratórios: 24, 61, 63, 71. Erro Aleatório. Laboratórios: 73, 80. Erro Sistemático.

Material: Mistura NPK Ensaio: N Total, Micrométodo Liga Raney,Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 01A 01B 1 3,30 3,14 2 2,75 2,79 3 3,06 2,70 4+ 2,40 3,23 6+ 3,29 3,91 7 3,06 2,77 10 3,20 2,97 13 3,13 2,77 15 3,22 2,96 18 3,05 2,78 19 3,28 2,97 20+ 3,33 2,68 23 3,04 2,84 24+ 2,43 3,47 25 3,12 2,90 27 3,29 2,95 29+ 3,11 2,56 31+ 3,03 3,17 32 3,15 2,86 33 3,27 2,77 35 3,31 3,10 36 3,19 2,98 38+ 3,35 3,50 39 3,11 2,87 40 2,94 2,91 42 3,34 2,90 43 3,17 2,96

Amostra Lab. 01A 01B 44+ 3,85 3,48 49+ 2,90 2,59 50+ 3,24 2,15 51 3,28 2,90 52 3,10 2,83 53 3,20 2,90 54 3,26 2,85 57+ 3,24 2,65 58 3,31 3,00 63 3,45 3,04 64+ 3,62 3,64 65 3,14 2,96 66+ 3,11 2,56 68+ 3,11 146,46 71 3,26 3,13 73 3,42 3,07 74 3,27 2,80 75 3,08 2,83 76 3,14 2,91 77+ 4,99 4,99 80 3,44 3,02 81 3,17 2,89 85 3,00 2,83 N = 50 x* 3,19 2,92 VThp 0,11 0,10

Comentários Laboratórios: 4, 6, 20, 24, 29, 31, 38, 50, 57, 64, 68. Erro Aleatório. Laboratórios: 44, 49. Erro Sistemático. Laboratórios: 66, 77. Erro Aleatório+Sistemático.



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Material: Mistura NPK

Ensaio: K2O Fotometria de Chama, Oficial-%

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 01A 01B 2 12,19 11,14 3 12,11 10,56 4 11,49 10,27 5 12,40 11,18 6 11,32 10,74 7 11,59 10,94 9 12,37 11,34 10 12,25 11,19 11 11,95 10,92 12 11,81 10,55 13 11,70 10,54 14 12,03 10,85 15+ 9,99 9,24 17 12,06 10,85 18 12,19 11,01 19 11,59 10,74 20 11,90 10,80 23 11,60 10,88 24 11,13 10,30 25 11,73 10,44 27 11,80 10,35 29 11,40 10,35 32 11,85 10,91 33 11,90 10,70 34 11,83 10,86 35 11,16 11,03 36 11,39 10,60 38 11,25 10,27 39 12,36 11,33 40 12,13 11,12 42 12,57 10,97 43 11,48 10,83

Amostra

Lab. 01A 01B 44 11,73 10,77 49+ 10,39 9,70 50 11,40 10,30 51 12,28 10,92 52 11,77 10,78 53 11,59 10,58 54 11,78 10,42 57 12,20 10,97 58 11,28 10,79 60+ 12,77 11,79 61+ 11,13 11,49 62+ 9,88 9,05 63 12,10 10,87 64 11,37 10,45 65 12,33 11,50 66 11,40 10,35 68 12,38 11,33 71 11,98 11,11 72+ 12,63 11,38 73 12,02 11,05 74 12,35 11,20 75 11,69 10,80 77+ 12,18 14,99 78+ 11,41 11,59 80 12,01 11,09 81 12,08 10,79 85 11,79 10,73 86+ 13,25 11,52 N = 60 x* 11,83 10,84 VThp 0,33 0,30

Comentários Laboratórios: 61, 77, 78. Erro Aleatório. Laboratórios: 15, 49, 60, 62, 72, 86. Erro Sistemático.



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Material: Mistura NPK

Ensaio: P2O5 Água+Citrato “Quimociac”, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 01A 01B 1 25,58 23,20 2 25,55 23,34 3 25,48 23,16 4 25,14 23,17 5 25,64 23,78 6 24,30 22,26 7 25,47 23,21 9+ 26,00 24,62 10 25,37 22,99 11 25,15 22,68 12 25,48 22,83 13 25,45 23,48 14 25,18 22,91 15 24,91 23,11 17 25,78 22,85 19 25,57 22,71 20 24,86 22,58 22 25,49 23,08 23 25,43 23,15 24 25,88 23,45 25 25,49 22,96 27 25,34 22,17 29 26,09 23,60 31 25,22 22,80 32 25,03 23,05 34 24,72 22,99 35 25,37 22,89 36+ 23,04 22,29 37 25,49 23,34 38 25,27 23,00 39 25,32 23,12

Amostra

Lab. 01A 01B 40+ 23,40 22,60 42 25,11 22,86 43 25,09 23,00 44 25,91 23,51 50 25,04 23,43 51+ 24,17 22,19 52 25,03 22,96 53 25,08 22,68 57 25,13 22,42 58 25,76 24,06 61 25,05 22,90 62 24,97 23,42 63 25,69 22,82 64 25,53 23,02 66 26,09 23,60 68 25,33 23,18 71 25,45 24,14 73 24,15 22,38 75 25,55 23,05 76 25,03 22,89 77 25,76 23,24 78 25,84 23,51 79 25,22 23,05 80 25,16 23,06 81 24,87 22,58 85 26,10 23,49 86 24,86 22,91 N = 58 x* 25,32 23,04 VThp 0,50 0,48

Comentários Laboratórios: 9, 36, 40, 51. Erro Sistemático.



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Material: Mistura NPK Ensaio: P2O5 Água+Citrato Colorimétrico, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 01A 01B 1 25,35 23,27 2 25,91 23,70 3 25,40 23,20 4 25,07 23,05 5 25,73 23,81 6 24,24 22,49 7 25,29 22,89 9+ 25,77 24,27 10 24,40 22,19 12 25,50 22,80 13 25,76 22,93 14 25,35 23,08 15 25,05 23,19 18 25,88 23,97 20 24,80 22,53 22 25,25 22,73 23 25,23 22,86 25 25,68 23,17 32 24,66 22,13 33 24,78 22,61 35 25,28 22,59 37 25,41 23,11 38 25,66 23,50 39 25,42 23,14 42 25,11 22,89 44 25,39 23,04 49+ 23,85 21,73

Amostra

Lab. 01A 01B 50 24,36 22,12 51 24,62 22,47 52 24,81 22,72 53 25,08 22,61 54 25,20 22,42 57 25,03 22,37 58 24,81 22,75 60+ 26,51 23,58 63 24,99 22,85 64 25,25 22,61 65 25,30 23,10 68 25,22 23,43 71 25,37 23,00 72 25,15 23,07 73 23,96 22,37 74+ 26,95 24,47 75 25,47 22,85 76 24,94 22,77 77+ 24,87 21,62 79 25,38 23,03 80 25,14 23,03 85+ 27,68 24,92 86 24,90 22,69 N = 50 x* 25,22 22,90 VThp 0,50 0,48

Comentários Laboratórios: 9, 49, 60, 74, 77, 85. Erro Sistemático.



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Material: Mistura NPK Ensaio: B Colorimetria Azometino, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 01A 01B 3 0,540 0,485 4 0,499 0,453 5+ 0,426 0,384 6+ 0,468 0,338 7 0,511 0,469 9+ 0,410 0,380 10+ 0,594 0,540 12 0,529 0,479 13+ 0,569 0,537 14+ 0,615 0,545 15 0,461 0,440 18+ 0,422 0,387 19 0,511 0,464 20 0,540 0,425 23 0,510 0,465 25+ 0,620 0,575 27+ 0,648 0,585 29+ 0,479 0,405 32 0,496 0,463 33+ 0,565 0,430 35+ 0,566 0,530 36 0,560 0,475 38 0,476 0,456 39 0,532 0,507 42 0,505 0,470 43 0,513 0,467

Amostra

Lab. 01A 01B 44+ 0,446 0,410 50 0,533 0,489 51 0,501 0,478 52 0,505 0,450 53 0,528 0,503 54+ 0,570 0,520 57 0,502 0,451 58+ 0,608 0,466 62+ 0,435 0,420 64+ 0,591 0,491 65 0,523 0,508 66+ 0,479 0,405 68 0,533 0,509 72+ 0,633 3,399 73 0,499 0,434 75 0,495 0,446 76 0,495 0,460 78 0,510 0,482 79 0,484 0,450 80 0,516 0,462 86 0,510 0,455 N = 47 x* 0,516 0,467 VThp 0,023 0,021

Comentários Laboratórios: 6, 33, 58. Erro Aleatório. Laboratórios: 5, 9, 10, 13, 14, 18, 25, 27, 29, 35, 44, 54, 62, 64, 66. Erro Sistemático. Laboratório: 72. Erro Aleatório+Sistemático.



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Material: Mistura NPK Ensaio: Zn Absorção Atômica, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 01A 01B 3 0,500 0,461 4 0,530 0,488 7 0,505 0,456 10 0,463 0,449 12 0,493 0,443 13 0,495 0,425 14 0,532 0,482 15+ 0,280 0,277 18 0,491 0,447 19 0,521 0,444 20 0,500 0,445 23 0,505 0,457 25 0,485 0,440 27+ 0,471 0,380 31+ 0,825 0,755 32 0,540 0,468 35 0,495 0,451 36 0,519 0,449 37 0,528 0,469 38+ 0,464 2,535 39 0,485 0,435 43 0,499 0,450 44 0,497 0,460

Amostra Lab. 01A 01B 49 0,482 0,432 52 0,501 0,428 53 0,490 0,439 54 0,540 0,495 60 0,528 0,469 61 0,455 0,465 62+ 0,520 0,580 63+ 0,453 0,400 64 0,505 0,450 68 0,485 0,436 72 0,526 0,448 73 0,507 0,442 75 0,471 0,444 76 0,507 0,460 80 0,477 0,453 85 0,462 0,405 86 0,545 0,470 89 0,496 0,436 90 0,500 0,445 N = 42 x* 0,499 0,450 VThp 0,022 0,020

Comentários Laboratórios: 38, 62. Erro Aleatório. Laboratórios: 15, 27, 63. Erro Sistemático. Laboratório: 31. Erro Aleatório+Sistemático.

Material: Mistura NPK Ensaio: Zn Colorimetria Zincon, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 01A 01B 6 0,507 0,450 42 0,499 0,444 44 0,496 0,457 50+ 0,578 0,567 51 0,502 0,444 52 0,501 0,427 57 0,505 0,401 58+ 0,540 0,375

Amostra

Lab. 01A 01B 73 0,496 0,440 77+ 0,375 0,130 79+ 0,626 0,462 86 0,535 0,455 N = 12 x* 0,506 0,441 VThp 0,022 0,020

Comentários Laboratórios: 50, 58, 79. Erro Aleatório. Laboratório: 77. Erro Aleatório+Sistemático.



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Material: Mistura NPK Ensaio: Cu Absorção Atômica, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 01A 01B 3 0,296 0,275 4 0,309 0,284 5 0,315 0,276 7+ 0,251 0,228 9+ 0,350 0,330 10 0,288 0,259 12 0,298 0,274 13 0,290 0,270 14 0,289 0,264 15 0,272 0,243 18 0,316 0,273 19 0,290 0,272 20+ 0,330 0,290 23+ 0,253 0,225 25 0,300 0,275 27 0,274 0,252 31 0,290 0,275 32 0,281 0,250 35 0,287 0,263 36 0,286 0,269 37 0,320 0,271 38+ 0,217 0,210 39 0,286 0,266 43+ 0,254 0,235 44+ 0,323 0,299

Amostra Lab. 01A 01B 49 0,278 0,243 52+ 0,364 0,324 53 0,271 0,256 54+ 0,140 0,130 60+ 0,325 0,295 61 0,260 0,235 62 0,290 0,260 63 0,253 0,255 64+ 0,345 0,310 68 0,287 0,268 72+ 0,246 0,215 73 0,261 0,242 75 0,257 0,238 76+ 0,255 0,235 79 0,304 0,279 80 0,265 0,253 85 0,274 0,238 86 0,300 0,275 89 0,273 0,255 90 0,275 0,245 N = 45 x* 0,285 0,261 VThp 0,014 0,013

Comentários Laboratórios: 7, 9, 20, 23, 38, 43, 44, 52, 54, 60, 64, 72, 76. Erro Sistemático.

Material: Mistura NPK Ensaio: Mn Absorção Atômica, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 01A 01B 3 0,128 0,116 4 0,126 0,113 7 0,115 0,101 9 0,105 0,110 10 0,118 0,123 12 0,125 0,110 13 0,130 0,120 14 0,122 0,119 15+ 0,083 0,075 18 0,129 0,119 19 0,128 0,112 20 0,125 0,100 23 0,120 0,103 25 0,130 0,125 27+ 0,092 0,082 31+ 0,105 0,095 32+ 0,095 0,083 35 0,118 0,117 36 0,132 0,116 37 0,130 0,121 38+ 0,099 0,098 39+ 0,133 0,125 43 0,112 0,102 44 0,130 0,120

Amostra Lab. 01A 01B 49 0,132 0,113 52+ 0,149 0,124 53 0,119 0,113 54+ 0,135 0,130 60+ 0,143 0,125 61+ 0,140 0,175 62+ 0,090 0,090 63+ 0,065 0,058 64 0,108 0,097 68+ 0,136 0,126 72+ 0,093 0,083 73 0,116 0,107 75 0,113 0,102 76+ 0,103 0,095 79 0,118 0,112 80+ 0,146 0,119 85+ 0,102 0,089 86+ 0,145 0,120 89+ 0,134 0,135 90 0,120 0,110 N = 44 x* 0,120 0,110 VThp 0,007 0,006

Comentários Laboratório: 61. Erro Aleatório. Laboratórios: 15, 27, 31, 32, 38, 39, 52, 54, 60, 62, 63, 68, 72, 76, 80, 85, 86, 89. Erro Sistemático.



Rand0115_2.doc 10/60



Material: Rocha Fosfatada Ensaio: P2O5 Total “Quimociac”, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 02A 02B 1 33,01 36,31 3 33,46 36,97 4 32,78 36,29 7 32,94 36,08 8 33,01 36,34 12 33,21 36,20 15 32,80 36,13 19 32,48 35,93 21+ 35,47 35,80 22 32,83 36,33 25 32,63 36,03 27+ 33,65 31,10 28+ 23,26 23,10 31+ 25,35 24,23 32 33,63 36,42 34 32,13 36,42 35 32,77 36,34 36+ 36,11 33,22 37 32,88 36,58 38 34,16 36,55 43 32,72 36,06 44 33,49 36,93 45 33,65 36,75

Amostra Lab. 02A 02B 49 33,71 36,84 53 32,88 36,25 61 33,41 36,79 62 32,89 36,29 63 32,62 36,42 64 32,74 36,25 67 33,09 36,67 71 33,89 36,62 72+ 39,64 40,33 73 33,44 36,11 75 33,22 36,41 76 32,91 36,00 79 33,15 36,52 80 33,52 36,48 84 33,16 36,29 85 32,74 35,87 86 32,83 36,17 87 32,79 36,27 90 32,99 36,75 N = 42 x* 33,07 36,31 VThp 0,58 0,60

Comentários Laboratórios: 21, 27, 36. Erro Aleatório. Laboratório: 28. Erro Sistemático. Laboratórios: 31, 72. Erro Aleatório+Sistemático.

Material: Rocha Fosfatada Ensaio: P2O5 Total Colorimétrico, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 02A 02B 1 33,16 36,61 3 33,47 36,82 4 32,96 36,58 7 32,87 35,97 8 32,98 36,16 12 33,18 36,18 15 32,91 36,09 25 33,01 36,56 32 33,26 36,10 35 32,68 36,09 37 32,71 36,27 38 34,05 36,10 44 33,31 36,63 49 32,32 36,10 53 33,03 36,07 54+ 1,25 1,22 63 32,41 35,73

Amostra Lab. 02A 02B 64 32,12 34,91 71 32,92 36,22 72 33,67 36,14 73 33,31 36,20 74+ 34,69 37,95 75 33,11 36,31 76 32,84 35,85 79 33,05 36,54 80 33,47 36,41 84 33,07 36,17 85+ 33,77 32,49 86 32,84 36,13 87 32,98 36,37 N = 30 x* 33,04 36,19 VThp 0,58 0,60

Comentários Laboratório: 85. Erro Aleatório. Laboratórios: 54, 74. Erro Sistemático.



Rand0115_2.doc 11/60



Material: Rocha Fosfatada Ensaio: P2O5 Ácido Cítrico 2% “Quimociac”, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 02A 02B 1+ 3,59 3,60 3 4,00 4,01 7 3,91 3,83 12 4,02 4,05 19 3,68 3,70 25 3,90 3,92 27 3,82 3,72 28 4,16 4,06 32+ 3,91 3,92 35 3,77 3,81 36 2,27 2,08 38 4,03 4,16 53 4,08 3,87 62+ 3,30 3,49 63+ 4,23 4,45

Amostra

Lab. 02A 02B 64 3,87 3,85 71 4,25 4,03 73 4,08 4,00 75 3,89 3,87 76 3,93 3,87 79 4,06 4,08 80 3,88 4,02 84 3,93 3,91 85 3,92 3,99 86 3,93 3,88 N = 25 x* 3,92 3,91 VThp 0,13 0,13

Comentários Laboratórios: 1, 36, 62, 63. Erro Sistemático.

Material: Rocha Fosfatada Ensaio: P2O5 Ácido Cítrico 2%, Colorimétrico, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 02A 02B 1 3,79 3,82 3 4,04 4,02 7 3,88 3,78 12 4,04 4,05 25 4,03 3,96 35 3,72 3,79 38 3,89 3,94 53 4,07 3,93 63+ 4,03 4,78 64 3,84 3,81 71 4,10 3,98 73 4,07 3,95

Amostra

Lab. 02A 02B 75 3,83 3,84 76 3,82 3,82 79 4,14 4,09 80 3,87 4,01 84 3,87 3,88 85 3,94 4,04 86 3,90 3,87 N = 19 x* 3,94 3,93 VThp 0,13 0,13

Comentários Laboratório: 63. Erro Aleatório.



Rand0115_2.doc 12/60



Material: Rocha Fosfatada Ensaio: CaO EDTA, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 02A 02B 1 44,74 50,19 3+ 42,93 46,81 4 44,81 49,79 8+ 42,12 48,03 19 45,90 50,06 21+ 48,40 49,91 22 43,32 48,17 25+ 47,42 50,68 35+ 46,66 48,09 37 45,57 49,82 38+ 46,48 47,04 61+ 36,93 33,75

Amostra

Lab. 02A 02B 63 43,88 48,00 64+ 51,26 55,14 71 45,47 47,93 73 44,73 47,78 79 44,61 47,80 85+ 40,77 44,29 86 46,04 50,08 87 45,22 50,23 N = 20 x* 45,00 48,68 VThp 0,67 0,70

Comentários Laboratórios: 8, 21, 35, 38. Erro Aleatório. Laboratórios: 3, 25, 64, 85. Erro Sistemático. Laboratório: 61. Erro Aleatório+Sistemático.

Material: Rocha Fosfatada Ensaio: CaO Absorção Atômica, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 02A 02B 1+ 44,56 50,04 7 42,90 46,93 12 43,06 46,97 15+ 39,79 42,02 25+ 47,70 50,00 27+ 44,21 40,47 32+ 44,03 49,43 35+ 46,62 48,00 36+ 43,19 41,37 38+ 46,10 46,95 53 42,84 47,53 54+ 47,15 51,56

Amostra

Lab. 02A 02B 62+ 37,95 40,05 64+ 50,96 56,08 73 43,79 46,58 75 43,25 47,39 76 42,88 46,91 80 43,47 48,20 86+ 46,08 50,14 90 43,10 47,01 N = 20 x* 43,85 47,40 VThp 0,66 0,69

Comentários Laboratórios: 27, 35, 36, 38. Erro Aleatório. Laboratórios: 1, 15, 25, 32, 54, 62, 64, 86. Erro Sistemático.



Rand0115_2.doc 13/60



Material: Rocha Fosfatada Ensaio: MgO Absorção Atômica, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 02A 02B 1+ 0,069 0,076 3+ 0,653 0,716 4 0,552 0,601 7+ 0,385 0,415 27+ 0,187 0,163 31+ 1,640 1,640 32+ 0,408 0,521 35 0,550 0,638 36+ 0,182 0,135 37 0,533 0,584 38+ 1,050 1,000 44 0,621 0,697 53+ 0,722 0,776 54 0,545 0,650

Amostra

Lab. 02A 02B 61 0,595 0,650 62 0,635 0,625 64+ 0,775 0,810 73+ 0,670 0,749 75+ 0,375 0,410 76+ 0,375 0,425 80+ 0,644 0,715 86+ 0,720 0,765 87+ 0,679 0,776 90+ 0,670 0,730 N = 24 x* 0,583 0,635 VThp 0,025 0,027

Comentários Laboratórios: 1, 3, 7, 27, 36, 53, 64, 73, 75, 76, 80, 86, 87, 90. Erro Sistemático. Laboratórios: 31, 32, 38. Erro Aleatório+Sistemático.

Material: Rocha Fosfatada Ensaio: Fe2O3 Absorção Atômica, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 02A 02B 1 2,01 2,21 3+ 2,05 2,03 4 2,06 2,27 7+ 2,15 2,58 12 2,04 2,15 21 1,96 2,16 27+ 4,34 3,47 32 2,03 2,38 35+ 1,49 1,74 36+ 4,09 3,18 37 1,99 2,19 44 1,95 2,27 53 1,99 2,18 61+ 0,54 0,50

Amostra

Lab. 02A 02B 62+ 4,06 4,07 64+ 1,82 1,87 73+ 1,72 2,06 75+ 2,12 2,51 76+ 2,15 2,58 80 1,92 2,13 86 2,03 2,25 87 1,95 2,17 90+ 1,74 1,98 N = 23 x* 2,00 2,22 VThp 0,07 0,08

Comentários Laboratórios: 3. Erro Aleatório. Laboratórios: 7, 35, 61, 64, 73, 75, 76, 90. Erro Sistemático. Laboratórios: 27, 36, 62. Erro Aleatório+Sistemático.



Rand0115_2.doc 14/60



Material: Rocha Fosfatada Ensaio: Al2O3 Absorção Atômica,Oficial -%

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 02A 02B 1 0,358 0,405 4 0,256 0,290 7+ 0,470 0,555 12 0,289 0,331 21 0,404 0,374 27+ 0,572 0,571 32 0,301 0,337 35 0,268 0,322 37 0,264 0,303 44 0,223 0,241 61 0,225 0,225 64 0,252 0,283

Amostra

Lab. 02A 02B 73+ 1,355 1,120 75+ 0,480 0,560 76+ 0,510 0,595 80 0,259 0,300 86 0,230 0,250 87 0,283 0,307 90+ 0,150 0,165 N = 19 x* 0,307 0,345 VThp 0,046 0,052

Comentários Laboratórios: 7, 27, 75, 76, 90. Erro Sistemático. Laboratório: 73. Erro Aleatório+Sistemático. Nota: Foi utilizada a variabilidade de Percepção (VPcp) = 0,15. x* [3].

Material: Rocha Fosfatada Ensaio: F Eletrodo Seletivo -%

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 02A 02B 1+ 2,24 2,47 3 2,09 2,25 4 2,13 2,30 7+ 1,71 1,89 12 2,05 2,30 22 2,02 2,19 25 2,05 2,27 35+ 1,94 1,82 37 2,16 2,39 44 2,15 2,25

Amostra

Lab. 02A 02B 45+ 2,32 2,56 73+ 1,91 2,01 75+ 1,84 1,95 76+ 1,80 1,97 86 2,14 2,40 87+ 2,15 2,45 N = 16 x* 2,06 2,22 VThp 0,07 0,08

Comentários Laboratório: 35. Erro Aleatório. Laboratórios: 1, 7, 45, 73, 75, 76, 87. Erro Sistemático.



Rand0115_2.doc 15/60



Material: Superfosfato Simples

Ensaio: Umidade - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 03A 03B 1 2,42 2,10 2 2,45 1,96 4 2,38 2,01 6 2,92 2,38 7 2,90 2,06 10+ 3,59 3,18 12 2,53 2,10 13 2,80 2,32 14 2,35 2,16 15 2,56 2,10 22 2,28 2,15 25+ 3,49 2,80 27+ 1,98 2,01 28+ 3,08 5,51 29 2,98 2,39 31 2,78 1,79 32 2,66 2,23 35+ 1,80 1,40 36 2,93 2,21 37 2,56 2,21 42 2,85 2,30 43+ 3145,00 2343,00 44 2,58 2,23 50 2,24 1,84

Amostra

Lab. 03A 03B 51 3,01 2,37 52 2,85 2,38 53 2,20 1,76 54 2,62 2,05 57 2,82 2,38 58+ 3,60 2,70 61+ 3,86 3,16 62 2,59 2,00 66 2,98 2,39 71 2,99 2,45 73 2,93 2,37 75 2,88 2,14 76 2,90 2,06 77 2,57 2,47 78 2,41 1,96 79 2,72 2,26 80 2,87 2,55 86 2,94 2,47 89 3,23 2,47 90 2,35 1,83 N = 44 x* 2,76 2,24 VThp 0,30 0,30

Comentários Laboratório: 28. Erro Aleatório. Laboratórios: 10, 25, 27, 35, 58, 61. Erro Sistemático. Laboratório: 43. Erro Aleatório+Sistemático. Nota: Foi utilizada a variabilidade de Percepção (VPcp) = 0,30% [2].



Rand0115_2.doc 16/60



Material: Superfosfato Simples Ensaio: Água Livre - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 03A 03B 1 2,26 1,85 2 1,74 1,41 4 1,99 1,86 5+ 1,24 1,12 6 2,33 1,85 7+ 1,68 0,68 9+ 1,28 1,14 10 2,24 1,90 12 1,94 1,49 13 2,16 1,76 14 1,71 1,44 15 1,53 1,39 22 2,15 1,92 25 2,04 1,63 29+ 2,58 2,12 32 2,16 1,56 35 1,63 1,39 36 2,36 1,75 37 2,35 1,95 39 1,97 1,50 42+ 1,50 1,24 44 2,36 2,07 50 1,79 1,26

Amostra

Lab. 03A 03B 51+ 1,52 1,20 52 2,36 1,82 53 1,75 1,41 54 1,88 1,45 57 2,21 1,79 58 2,33 1,83 61 2,33 1,89 65 2,33 1,92 66+ 2,58 2,12 68 2,05 1,51 71 2,20 1,98 72+ 1,51 1,27 73 2,28 1,61 76 1,61 1,37 77+ 1,26 1,24 78 2,00 1,59 79 2,20 1,80 85 2,01 1,64 86 2,20 1,85 N = 42 x* 2,00 1,62 VThp 0,20 0,20

Comentários Laboratórios: 5, 7, 9, 29, 42, 51, 66, 72, 77. Erro Sistemático. Nota: Foi utilizada a variabilidade de Percepção (VPcp) = 0,20% [2].



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Ensaio: Acidez Livre - % H3PO4

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 03A 03B 1 0,784 0,326 2 0,670 0,490 4 0,646 0,371 5 0,306 0,165 6 0,855 0,584 7 0,800 0,605 9 1,145 0,865 10 0,720 0,485 12 0,700 0,500 13 0,375 0,255 14 0,650 0,400 15 0,485 0,440 20 0,585 0,345 22 0,540 0,417 25 0,790 0,340 29+ 4,295 2,465 32 0,945 0,500 33 0,400 0,245 35 0,557 0,439 36 0,680 0,490 37 0,745 0,595 39 0,623 0,397 42 0,681 0,485 43 0,755 0,615 44 0,580 0,400

Amostra

Lab. 03A 03B 50+ 0,194 0,485 51 0,706 0,528 52+ 1,720 1,030 53 0,450 0,300 57+ 1,690 1,010 58 0,485 0,290 61+ 3,810 1,480 65 0,550 0,350 66+ 4,295 2,465 68 0,642 0,396 71 0,788 0,423 72 0,750 0,550 73+ 1,220 1,000 75 0,735 0,540 76 0,780 0,605 77 0,988 0,722 78 0,293 0,196 79 0,725 0,480 80+ 1,230 0,880 85 0,930 0,490 86 1,030 0,680 N = 46 x* 0,735 0,500 VThp 0,200 0,200

Comentários Laboratórios: 50, 52, 57, 73, 80. Erro Sistemático. Laboratórios: 29, 61, 66. Erro Aleatório+Sistemático. Nota: Foi utilizada a variabilidade de Percepção (VPcp) = 0,20% [2].



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Ensaio: S Total, método simplificado do cloreto de bário, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 03A 03B 1+ 0,73 0,66 2 11,43 10,47 3+ 11,93 11,46 4 11,82 10,94 5 10,67 10,13 6+ 12,27 11,31 7 11,51 10,50 9 10,96 10,35 10+ 10,67 9,63 12 11,10 9,96 13 11,43 10,57 14 11,54 10,37 15+ 12,56 11,72 19 11,83 10,28 20 11,06 10,09 22 10,82 10,23 25 11,47 10,35 27+ 12,09 11,18 29+ 10,06 9,41 32 11,31 10,15 35 11,20 10,63 36 11,75 10,31 37 10,93 10,47 39+ 11,76 11,40 42+ 12,21 11,28 43 11,32 10,56 44+ 10,75 9,71 49 10,94 10,66 50 11,01 10,09

Amostra

Lab. 03A 03B 51+ 12,28 11,23 52 10,85 10,15 53 11,47 10,47 54 11,45 10,55 57 11,03 10,05 58 11,25 10,40 60 11,53 10,71 62+ 12,90 11,97 63 11,75 10,81 64 11,26 10,25 65 10,71 10,59 66+ 10,06 9,41 68+ 11,93 11,41 71 11,00 10,05 72 10,94 10,09 73 11,35 10,25 75 11,05 10,44 76 11,50 10,51 77+ 17,68 18,02 78 11,06 10,00 79+ 10,47 10,10 80+ 10,61 9,66 85 11,89 10,85 89 11,00 10,57 90 11,35 10,23 N = 54 x* 11,32 10,44 VThp 0,31 0,29

Comentários Laboratórios: 3, 6, 10, 15, 27, 29, 39, 42, 44, 51, 62, 66, 68, 79, 80. Erro Sistemático. Laboratórios: 1, 77. Erro Aleatório+Sistemático.



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Material: Fosfato Bicálcico Ensaio: CaO EDTA, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 04A 04B 1+ 26,92 24,59 4 28,90 26,71 10+ 20,34 17,90 29+ 20,54 19,45 37 28,90 26,89 38+ 28,68 28,70 66+ 20,54 19,45 71+ 35,63 33,70 73 27,84 25,65

Amostra

Lab. 04A 04B 79+ 35,93 33,63 86+ 30,43 28,74 87+ 27,16 24,83 90+ 33,56 31,47 N = 13 x* 28,53 26,64 VThp 0,53 0,52

Comentários Laboratório: 83. Erro Aleatório. Laboratórios: 1, 10, 29, 66, 71, 79, 85, 87, 90. Erro Sistemático.

Material: Fosfato Bicálcico Ensaio: CaO Absorção Atômica, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 04A 04B 1+ 26,38 24,19 7+ 34,20 31,00 27+ 34,21 31,21 31+ 23,45 21,20 32+ 37,62 34,53 38+ 26,05 24,36 53+ 27,65 25,69 73+ 27,70 25,55 75+ 34,05 31,00

Amostra

Lab. 04A 04B 76+ 34,14 30,97 80+ 28,16 25,94 86+ 30,49 28,81 90+ 28,64 23,09 N = 13 x* 29,96 27,33 VThp 0,55 0,52

Comentários Laboratório: 90. Erro Aleatório. Laboratórios: 1, 7, 27, 31, 32, 38, 53, 73, 75, 76, 80, 86. Erro Sistemático.



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Material: Fosfato Bicálcico Ensaio: P Total “Quimociac”, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 04A 04B 1 19,96 18,21 4 19,99 18,33 7 19,85 18,05 10 20,02 18,14 27 19,83 18,48 31 20,74 19,01 32 19,89 18,17 34 20,03 18,09 37 20,09 18,29 38+ 8,83 8,46 43 19,79 18,03 44 20,12 18,35 53 19,69 18,16 67 20,27 18,33

Amostra

Lab. 04A 04B 71 20,02 18,38 73 20,24 18,54 75 19,92 18,11 76 19,75 18,04 79 20,01 18,21 80 19,95 18,38 86 19,83 17,87 87 20,17 18,38 90 19,86 18,18 N = 23 x* 19,96 18,22 VThp 0,45 0,43

Comentários Laboratório: 38. Erro Sistemático.

Material: Fosfato Bicálcico Ensaio: P Total Colorimetria, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 04A 04B 1 20,02 17,95 4 19,93 18,32 7 19,42 18,01 10 20,02 17,94 32 19,48 17,94 37 20,26 18,30 38+ 8,61 8,48 44 19,61 17,98 53 19,72 18,36 71 19,98 18,18 73 20,16 18,48

Amostra

Lab. 04A 04B 75 19,90 18,03 76 19,64 17,98 79 20,21 18,22 80 19,91 18,40 86 19,68 17,96 87 20,03 18,30 89 20,17 18,97 N = 18 x* 19,86 18,14 VThp 0,45 0,43

Comentários Laboratório: 38. Erro Sistemático.



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Material: Mix Micro Ensaio: Zn Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 05A 05B 3 9,96 9,04 4+ 9,16 8,13 7 10,03 9,00 10+ 8,86 9,79 12 10,11 8,77 13+ 11,58 10,04 14 10,21 8,75 19 9,78 8,94 20 9,65 8,65 23 10,05 8,90 25+ 10,61 9,52 26+ 9,98 12,75 27 10,06 8,75 31+ 10,71 9,90 32 9,52 8,46 35 9,48 8,61 36 9,88 8,87 38 9,97 9,29 39 9,50 8,75 43 9,96 8,85

Amostra

Lab. 05A 05B 44+ 11,05 10,26 49 9,42 8,82 52 10,02 8,89 53 9,78 8,88 54 9,95 9,27 60 10,33 9,16 61+ 8,58 8,55 63+ 9,99 7,98 72 9,56 8,75 73 9,54 8,35 75 9,80 8,80 76 9,85 8,81 80 9,98 8,87 85 9,50 8,68 86+ 4,94 4,47 90 9,71 8,80 N = 36 x* 9,85 8,86 VThp 0,28 0,26

Comentários Laboratórios: 10, 26, 63. Erro Aleatório. Laboratórios: 4, 13, 25, 31, 44, 61, 86. Erro Sistemático.

Material: Mix Micro Ensaio: Zn Sol. Ac. Citr. 2% - Absorção Atômica, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 05A 05B 3 9,09 8,09 7+ 7,57 6,75 23+ 7,66 6,65 26+ 9,59 10,62 31+ 9,21 8,35 32 8,22 7,37 36 8,68 7,85 49 8,51 8,04 53 9,18 8,28

Amostra

Lab. 05A 05B 60 8,42 7,69 73+ 7,85 6,54 75+ 7,21 6,44 80+ 9,22 8,42 89+ 9,53 8,98 N = 14 x* 8,57 7,80 VThp 0,25 0,23

Comentários Laboratórios: 7, 23, 31, 75, 80, 89. Erro Sistemático. Laboratórios: 26, 73. Erro Aleatório+Sistemático.



Rand0115_2.doc 22/60



Material: Mix Micro Ensaio: Cu Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 05A 05B 3 5,75 4,99 4 5,16 4,65 7 5,60 4,58 10+ 4,85 4,56 12 5,61 5,15 13+ 6,07 5,34 14 5,67 5,05 19 5,35 4,93 20+ 6,25 5,70 23+ 5,70 4,61 25 5,63 5,11 26+ 8,55 8,07 27 5,08 4,66 31+ 6,02 5,20 32 5,29 4,95 35 5,45 4,96 36 5,52 5,03 38+ 4,50 4,81 39 5,44 4,89 43 5,52 4,98 44+ 6,16 5,59

Amostra

Lab. 05A 05B 49 5,04 4,67 52+ 6,10 5,35 53 5,29 4,79 54 5,23 4,68 60+ 6,26 5,59 61+ 4,80 4,55 63 5,15 4,68 72+ 4,36 3,94 73+ 4,57 4,06 75 5,54 4,71 76 5,36 4,58 80 5,42 4,88 85+ 4,82 4,20 86+ 3,08 2,82 89 5,24 4,84 90 5,24 4,79 N = 37 x* 5,41 4,85 VThp 0,17 0,15

Comentários Laboratórios: 23, 38. Erro Aleatório. Laboratórios: 10, 13, 20, 31, 44, 52, 60, 61, 72, 73, 85, 86. Erro Sistemático. Laboratório: 26. Erro Aleatório+Sistemático.

Material: Mix Micro Ensaio: Cu Sol. CNA (1+1) - Absorção Atômica, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 05A 05B 3+ 4,61 4,05 7 4,22 3,85 23 4,24 3,70 26+ 4,64 4,09 28 4,00 3,58 31 4,48 4,08 32 4,32 3,92 36 4,17 3,79 49+ 4,39 4,23

Amostra

Lab. 05A 05B 53 4,24 3,89 60+ 3,78 3,49 73+ 3,66 3,44 75 4,13 3,74 80 4,00 3,81 N = 14 x* 4,21 3,83 VThp 0,14 0,12

Comentários Laboratórios: 3, 26, 49, 60, 73. Erro Sistemático.



Rand0115_2.doc 23/60



Material: Mix Micro Ensaio: Mn Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 05A 05B 3 9,68 8,79 4+ 11,22 10,05 7 9,27 8,41 10+ 7,71 8,00 12 9,72 8,70 13+ 11,86 10,34 14 10,18 8,88 19+ 8,94 8,02 20 9,68 8,74 23 9,23 8,40 25+ 10,85 10,01 26+ 8,94 13,13 27+ 10,36 9,36 31 9,79 8,78 32 9,44 8,43 35 9,06 8,27 36 9,38 8,58 38+ 10,35 9,69 39 9,31 8,59 43 9,27 8,45 44 9,80 8,74

Amostra

Lab. 05A 05B 49 9,13 8,62 52+ 9,18 7,83 53 9,33 8,53 54 9,76 8,82 60 9,81 9,19 61+ 10,55 8,70 63+ 9,16 7,98 72 9,74 8,74 73 9,72 8,66 75 9,34 8,45 76 9,26 8,44 80 9,83 8,77 85 9,99 8,89 86+ 4,88 4,54 89 9,68 8,87 90+ 8,70 7,87 N = 37 x* 9,58 8,67 VThp 0,27 0,25

Comentários Laboratórios: 10, 26, 61. Erro Aleatório. Laboratórios: 4, 13, 19, 25, 27, 38, 52, 63, 86, 90. Erro Sistemático.

Material: Mix Micro Ensaio: Mn Sol. CNA (1+1) - Absorção Atômica, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 05A 05B 3 8,70 7,71 7 7,97 7,25 23 7,87 7,26 26+ 5,44 7,74 31+ 9,83 8,27 32+ 9,05 8,03 36 8,75 7,93 49 8,37 7,70 53 8,13 7,38

Amostra

Lab. 05A 05B 60 8,06 7,45 73 7,99 7,52 75+ 8,47 6,53 80 8,27 7,39 N = 13 x* 8,31 7,57 VThp 0,24 0,22

Comentários Laboratórios: 26, 75. Erro Aleatório. Laboratório: 32. Erro Sistemático. Laboratório: 31. Erro Aleatório+Sistemático.



Rand0115_2.doc 24/60



Material: MixMicro Ensaio: Pb Absorção Atômica - mg/kg

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 05A 05B 1+ 686,8 651,2 4+ 9,6 8,6 7+ 1045,0 989,9 10 886,0 788,5 12 782,5 715,0 13 858,6 793,8 14 840,0 762,5 18 880,4 794,2 25 769,5 706,5 26+ 1946,0 1774,0 31 760,1 685,0 32 870,8 792,5 35 896,7 813,6 36 734,8 672,0 38+ 688,6 635,1

Amostra

Lab. 05A 05B 39 856,5 779,1 43+ 1041,0 947,1 44 922,1 860,6 49 730,0 695,0 52 910,0 809,4 53 872,5 817,5 60 841,8 717,0 73+ 290,3 320,7 80 827,9 766,1 89 880,1 810,6 90+ 733,7 647,9 N = 26 x* 831,0 757,3 VThp 48,3 44,7

Comentários Laboratórios: 1, 4, 7, 26, 38, 43, 73, 90. Erro Sistemático.

Material: MixMicro Ensaio: Cd Absorção Atômica - mg/kg

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 05A 05B 1+ 39,89 36,94 4 54,65 48,75 7 51,40 51,04 10 44,50 41,00 12 55,70 49,30 13 51,17 47,47 14 47,79 43,56 18 43,36 39,44 25 48,50 45,00 26+ 35,05 30,40 27 42,30 37,28 31 54,64 49,54 32 50,31 44,99 35 50,26 45,58 36 48,42 43,31 38+ 62,38 64,52

Amostra

Lab. 05A 05B 39 57,17 53,26 43 51,74 51,32 44 56,10 50,40 49 40,00 40,00 52 51,84 46,49 53 51,00 48,00 60+ 99,70 54,47 73+ 64,78 35,89 80 52,05 48,49 89 43,15 40,50 90 44,13 40,32 N = 27 x* 50,16 45,29 VThp 4,45 4,08

Comentários Laboratórios: 60, 73. Erro Aleatório. Laboratórios: 1, 26, 38. Erro Sistemático.



Rand0115_2.doc 25/60



Material: MixMicro Ensaio: Cr Absorção Atômica - mg/kg

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 05A 05B 1+ 81,32 81,92 4+ 88,55 83,35 7+ 47,64 41,55 10+ 40,50 44,50 12 65,35 55,00 13 70,77 74,63 14 70,22 65,17 18+ 156,70 158,21 25+ 48,35 28,50 26+ 54,10 73,30 27+ 41,74 38,42 31 79,37 69,41 32+ 104,31 93,58 35+ 215,27 207,24 36 67,81 59,38

Amostra

Lab. 05A 05B 38+ 59,88 50,31 39 83,51 71,80 43+ 47,44 41,37 44 65,55 59,75 52+ 102,45 98,01 53 73,00 70,00 60+ 35,19 23,56 73+ 87,42 69,82 80 69,44 66,13 89 72,25 69,70 90 57,44 55,68 N = 26 x* 69,95 65,52 VThp 5,91 5,59

Comentários Laboratório: 26. Erro Aleatório. Laboratórios: 1, 4, 7, 10, 27, 32, 38, 43, 52, 60, 73. Erro Sistemático. Laboratórios: 18, 25, 35. Erro Aleatório+Sistemático.

Material: MixMicro Ensaio: As Absorção Atômica - mg/kg

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 05A 05B 1+ 38,99 34,50 7 10,04 7,60 18+ 38,90 32,72 31+ 15,92 7,44 32+ 8,70 6,61 35+ 1,29 0,42 52+ 0,38 0,29 53+ 4,08 4,03

Amostra

Lab. 05A 05B 73+ 0,26 0,18 80 9,73 9,20 90+ 26,83 27,44 N = 11 x* 12,20 9,54 VThp 1,34 1,09

Comentários Laboratório: 31. Erro Aleatório. Laboratórios: 32, 35, 52, 53, 73. Erro Sistemático. Laboratórios: 1, 18, 90. Erro Aleatório+Sistemático.



Rand0115_2.doc 26/60



Material: MixMicro Ensaio: Hg Absorção Atômica - mg/kg

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 05A 05B 1 0,309 0,247 7 0,245 0,200 18 0,000 0,000 27+ 668,2 635,9 31 0,315 0,275 32 0,330 0,200 35+ 13,427 6,793 52+ 4,780 2,990

Amostra

Lab. 05A 05B 53 0,270 0,265 73+ 0,117 0,101 80+ 0,138 0,081 90 0,215 0,190 N = 12 x* 0,300 0,237 VThp 0,057 0,047

Comentários Laboratórios: 73, 80. Erro Sistemático. Laboratórios: 27, 35, 52. Erro Aleatório+Sistemático.

Material: Boro Ensaio: B Sol. HCl - Volumetria Manitol Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 06A 06B 3 10,05 8,94 10 9,45 8,71 12 9,42 8,69 19 9,34 8,27 27+ 14,05 12,55 32 9,78 9,33 36 9,34 8,64 49+ 9,14 8,11 60+ 10,37 9,40

Amostra

Lab. 06A 06B 63 9,16 8,57 73 9,90 9,06 80 10,19 9,27 85 9,13 8,21 86 9,57 8,68 N = 14 x* 9,65 8,82 VThp 0,27 0,25

Comentários Laboratórios: 27, 49, 60. Erro Sistemático.



Rand0115_2.doc 27/60



Material: Boro Ensaio: B Sol HCl - Colorimetria Azometina, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 06A 06B 3 10,04 8,89 4 9,88 8,40 7 10,40 8,84 10 10,72 9,66 12+ 9,39 8,64 13+ 13,42 10,40 14+ 11,95 10,85 15+ 8,85 8,01 19+ 9,00 8,20 20+ 10,88 10,08 23 10,35 8,86 25+ 12,26 11,10 27+ 13,80 12,59 32+ 9,66 9,23 35+ 9,45 9,04 38 9,74 9,05

Amostra

Lab. 06A 06B 39+ 9,32 8,44 43 10,57 8,67 44 9,72 8,64 52 10,21 9,36 53 10,10 8,90 54 10,40 9,14 72+ 11,56 10,67 73 10,00 8,99 75 10,52 8,75 76 10,48 8,65 80 10,27 9,37 86 9,60 8,73 N = 28 x* 10,24 9,02 VThp 0,29 0,26

Comentários Laboratórios: 12, 14, 15, 19, 20, 25, 32, 35, 39, 72. Erro Sistemático. Laboratórios: 13, 27. Erro Aleatório+Sistemático.

Material: Boro Ensaio: B Sol Ac. Citr. 2%Colorimetria Azometina, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 06A 06B 3+ 8,52 8,21 7+ 9,45 7,51 23+ 9,22 7,41 32+ 9,76 9,24 53+ 8,75 8,25 60+ 9,74 9,09 73+ 9,74 8,95

Amostra

Lab. 06A 06B 75+ 9,55 7,46 80 9,34 8,36 N = 9 x* 9,38 8,27 VThp 0,27 0,24

Comentários Laboratórios: 3, 7, 23, 32, 75. Erro Aleatório. Laboratórios: 53, 60, 73. Erro Sistemático.



Rand0115_2.doc 28/60



Material: Óxido de Cobre Ensaio: Cu Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 07A 07B 3 23,72 21,61 7 22,89 20,74 10+ 19,62 17,89 20+ 26,48 23,89 26+ 26,63 24,95 27+ 25,62 24,16 31+ 25,27 23,20 32 23,67 21,07 35 23,30 21,09 36 22,42 20,71 38+ 26,72 23,91 43 22,80 20,63 44+ 27,27 24,31 45+ 25,25 22,45 49+ 22,08 20,03 52 23,71 21,14

Amostra

Lab. 07A 07B 53 22,45 20,30 54 22,29 20,23 60 22,65 20,39 63+ 20,89 18,57 64+ 24,30 22,69 73 23,65 20,47 75 22,99 20,75 76 22,87 20,48 80+ 23,99 22,31 89+ 21,85 20,29 90 23,03 20,75 N = 27 x* 23,48 21,01 VThp 0,48 0,46

Comentários Laboratórios: 10, 20, 26, 31, 38, 44, 45, 49, 63, 64, 80, 89. Erro Sistemático. Laboratório: 27. Erro Aleatório+Sistemático.

Material: Óxido de Cobre Ensaio: Cu Sol. CNA (1+1) - Absorção Atômica, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 07A 07B 3+ 12,94 12,52 7+ 9,73 7,63 26+ 13,34 12,25 27+ 15,62 14,31 32+ 14,91 13,23 36+ 9,51 8,41 49+ 10,23 9,87 53 12,60 11,45 60+ 7,91 6,00

Amostra

Lab. 07A 07B 64+ 15,12 14,06 73+ 13,16 12,78 75+ 8,04 7,62 80 12,52 11,55 N = 13 x* 11,97 11,06 VThp 0,33 0,31

Comentários Laboratórios: 3, 26, 27, 32, 36, 49, 64, 73, 75. Erro Sistemático. Laboratórios: 7, 60. Erro Aleatório+Sistemático.



Rand0115_2.doc 29/60



Material: Óxido de Manganês Ensaio: Mn Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 08A 08B 3 62,32 56,72 7+ 61,85 59,48 10+ 58,25 47,93 20+ 60,70 58,60 26+ 53,21 48,40 27 61,48 56,39 31+ 58,66 52,79 32+ 60,90 58,24 35+ 60,66 53,93 36 60,16 55,35 38+ 64,69 54,85 43+ 61,89 59,50 44+ 65,30 60,20 49 60,25 56,93 52 59,90 54,03

Amostra

Lab. 08A 08B 53 59,10 54,40 54+ 65,55 59,20 60 62,62 56,51 63+ 58,95 51,49 64 61,08 56,09 73 59,92 54,69 75+ 61,79 59,56 76+ 61,80 59,56 80+ 62,93 56,62 89+ 60,49 54,68 90 56,55 51,16 N = 26 x* 60,86 55,90 VThp 0,78 0,75

Comentários Laboratórios: 7, 20, 32, 38, 43, 63, 75, 76. Erro Aleatório. Laboratórios: 26, 31, 35, 44, 54, 80, 90. Erro Sistemático. Laboratórios: 10. Erro Aleatório+Sistemático.

Material: Óxido de Manganês Ensaio: Mn Sol. CNA (1+1) - Absorção Atômica, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 08A 08B 3+ 57,69 54,33 7+ 58,16 52,54 26+ 52,37 47,39 27+ 46,32 41,90 32+ 58,58 54,63 36+ 58,24 52,97 49+ 50,82 49,17 53 54,50 50,75 60+ 59,68 53,82

Amostra

Lab. 08A 08B 64 57,31 51,28 73+ 51,78 47,52 75+ 58,41 52,56 80 54,01 49,88 N = 13 x* 55,77 51,03 VThp 0,75 0,71

Comentários Laboratório: 49. Erro Aleatório. Laboratórios: 3, 7, 26, 27, 32, 36, 60, 73, 75. Erro Sistemático.



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Material: Óxido de Zinco Ensaio: Zn Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 09A 09B 3 71,60 65,74 7 71,45 63,37 10+ 67,36 60,36 20+ 71,18 61,58 26+ 73,45 68,32 27 72,25 65,70 31 72,65 65,94 32+ 71,65 61,83 35 72,44 64,81 36+ 68,51 63,41 38+ 74,56 69,59 43 71,09 63,20 44+ 86,49 75,30 49+ 73,49 68,63 52 72,23 63,45

Amostra

Lab. 09A 09B 53 73,25 65,75 54 71,68 64,43 60+ 73,11 67,04 63+ 67,81 63,88 64+ 72,70 68,19 73 73,72 66,07 75 71,60 62,86 76 71,14 63,19 80 70,68 64,72 89+ 68,34 61,78 90+ 67,46 61,78 N = 26 x* 71,78 64,64 VThp 0,85 0,80

Comentários Laboratórios: 20, 32, 49, 63, 64. Erro Aleatório. Laboratórios: 10, 26, 36, 44, 60, 89, 90. Erro Sistemático. Laboratório: 38. Erro Aleatório+Sistemático.

Material: Óxido de Zinco Ensaio: Zn Sol. Ac. Citr. 2% - Absorção Atômica, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 09A 09B 3+ 56,36 53,57 7+ 40,70 35,52 26+ 69,14 67,09 27+ 46,69 41,21 32+ 48,07 41,14 36+ 35,97 34,35 49+ 49,02 47,04 53+ 45,20 43,30 60+ 68,56 61,71

Amostra

Lab. 09A 09B 64+ 39,85 36,12 73+ 50,10 48,01 75+ 42,61 35,50 80 48,00 46,06 N = 13 x* 47,89 44,64 VThp 0,69 0,67

Comentários Laboratórios: 27, 32. Erro Aleatório. Laboratórios: 3, 36, 49, 53, 64, 73. Erro Sistemático. Laboratórios: 7, 26, 60, 75. Erro Aleatório+Sistemático.



Rand0115_2.doc 31/60



Material: Ácido Fosfórico Ensaio: P2O5 Total “Quimociac”, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 10A 10B 1 53,86 49,26 4 53,67 49,23 7 52,99 49,22 27 53,93 50,38 35 53,32 49,63 37 53,31 49,09 43 53,04 49,12 49+ 53,47 45,10 61+ 55,59 51,70 73 53,38 49,30 80 53,94 50,09 87 53,31 49,53 N = 12 x* 53,53 49,38 VThp 0,73 0,70

Comentários Laboratório: 49. Erro Aleatório. Laboratório: 61. Erro Sistemático.

Material: Ácido Fosfórico Ensaio: P2O5 Total Colorimetria, Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 10A 10B 1 53,22 49,34 4 53,60 49,20 7 52,90 49,15 35 53,03 49,22 37 53,16 48,92 46 53,42 50,53 49 53,28 48,67 73 53,12 49,25 74 53,29 48,28 80 53,75 50,04 87 53,46 49,39 89 54,37 49,05 N = 12 x* 53,32 49,19 VThp 0,73 0,70

Comentários Não há.



Rand0115_2.doc 32/60



Material: Ácido Fosfórico Ensaio: SO4 Total Turbidimetria. - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 10A 10B 1+ 2,07 1,94 4 2,34 1,98 7+ 1,76 1,65 27+ 2,00 1,76 35 2,29 2,01 46 2,30 1,98 73+ 2,34 2,26 N = 7 x* 2,26 1,96 VThp 0,08 0,07

Comentários Laboratórios: 1, 73. Erro Aleatório. Laboratórios: 7, 27. Erro Sistemático.

Material: Ácido Fosfórico Ensaio: Fe Total Absorção Atômica Oficial - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 10A 10B 1+ 0,308 0,228 4 0,302 0,280 7+ 0,215 0,180 27 0,291 0,270 28 0,303 0,269 31+ 0,205 0,175 35+ 0,262 0,238 37+ 2,270 1,925 46 0,294 0,262 61+ 2,085 2,030 73 0,325 0,301 80+ 0,346 0,317 87 0,300 0,267 89 0,315 0,292 N = 14 x* 0,304 0,271 VThp 0,015 0,013

Comentários Laboratório: 1. Erro Aleatório. Laboratórios: 7, 31, 35, 37, 80. Erro Sistemático. Laboratório: 61. Erro Aleatório+Sistemático.



Rand0115_2.doc 33/60



Material: Ácido Fosfórico Ensaio: F Total Eletrodo Seletivo - %

Resultados Elipse de confiança aceitável Amostra Lab. 10A 10B 1+ 0,800 0,643 4 0,182 0,167 7 0,195 0,179 35+ 0,223 0,243 37 0,189 0,177 45+ 0,208 0,166 46+ 0,136 0,118 73+ 0,122 0,100 87 0,176 0,165 89+ 0,103 0,095 N = 10 x* 0,180 0,164 VThp 0,009 0,009

Comentários Laboratório: 45. Erro Aleatório. Laboratórios: 46, 73, 89. Erro Sistemático. Laboratórios: 1, 35. Erro Aleatório+Sistemático.



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DESEMPENHO

Ao se utilizar o critério “elipse de confiança aceitável”, é necessário que haja um entendimento

pelos participantes de que, no nível de confiança estabelecido, se os mesmos apresentarem

resultados posicionados dentro da elipse, isto significa que a variabilidade, apresentada por estes

laboratórios, é aceitável, e que, portanto, eles apresentam bom desempenho, além de mostrar,

também, a compatibilização dos resultados entre os laboratórios participantes.

Portanto, aqueles laboratórios que eventualmente se posicionaram fora da elipse de confiança

aceitável, apresentam desempenho insatisfatório e deverão com base em comentários feitos pela

coordenação do programa, detectar as fontes dos prováveis desvios e tomar as ações

corretivas/preventivas necessárias.

Observação: Variabilidade por Percepção (VPcp) é uma variabilidade considerada como aceita

tecnicamente.

Para as análises químicas de umidade, água livre e acidez livre, no superfosfato simples, utilizou-

se as variabilidades aceitáveis de percepção de 0,3%, 0,2% e 0,2%, respectivamente, obtidas no

estudo realizado em 2006 [2], pois, continuam a apresentar dispersão de resultados muito

acentuada, em relação a uma variabilidade aceitável de Thompson.

Para a análise química de Al2O3 por absorção atômica na rocha fosfatada, utilizou-se a

variabilidade aceitável de percepção de 0,15. x* obtida no estudo realizado em 2011 [3].

CONSIDERAÇÕES FINAIS

A técnica estatística pela qual vem sendo feita a análise e interpretação dos resultados, quanto a

compatibilidade e aceitabilidade dos resultados, é denominada de “Critério da Elipse de Confiança

Aceitável”. Este critério mostra, por meio de um gráfico, se os laboratórios apresentam resultados

compatíveis, entre si, e dentro de uma variabilidade aceitável, indicando ainda quais os laboratórios,

que apresentam seus resultados dispersos em relação aos dos demais participantes. Esta falta de

compatibilidade é demonstrada pelos pontos representativos dos laboratórios que se posicionam

fora da elipse de confiança aceitável. Designamos como “laboratórios dispersos”, aos laboratórios

que demonstram esta falta de compatibilidade e, portanto, uma variabilidade além da aceitável.

Aos “laboratórios dispersos” são fornecidos comentários, que classificam os eventuais desvios

como aleatórios ou sistemáticos, bem como indicam as fontes que originam as causas de tais

desvios, orientando ao responsável pelo laboratório, quanto ao que deve ser verificado para que as

mesmas sejam detectadas, possibilitando desta maneira que ações corretivas sejam tomadas de

modo que os laboratórios possam apresentar, em rodadas futuras, seus resultados compatíveis e

aceitáveis juntamente com os dos demais. A repetição do ensaio no mesmo par de amostras, permite

verificar de imediato se a causa correta foi detectada e se a ação corretiva tomada foi eficaz.

Nesta rodada, os “laboratórios dispersos”, apresentados na tabela a seguir, após uma análise dos

comentários fornecidos, provável detecção do problema e tomada de ação corretiva, devem repetir

as análises químicas.



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Tabela 2 – Laboratórios dispersos na 1ª rodada em 2015

Material Ensaio Laboratórios dispersos / Fora da Elipse Aceitável

Mistura

NPK

N Total Macrométodo Liga Raney, Oficial - % 24, 61, 63, 71, 73, 80

N Total, Micrométodo Liga Raney,Oficial - % 4, 6, 20, 24, 29, 31, 38, 44, 49, 50, 57, 64, 66, 67, 68

P2O5 Água+Citrato “Quimociac”, Oficial - % 9, 36, 40, 51

P2O5 Água+Citrato Colorimétrico, Oficial - % 9, 49, 60, 74, 77, 85

K2O Fotometria de Chama, Oficial-% 15, 49, 60, 61, 62, 72, 77, 78, 86

B Colorimetria Azometino, Oficial - % 5,6,9,10,13,14,18,25,27,29,33,35,44,54,58,62,64,66,72

Zn Absorção Atômica, Oficial - % 15, 27, 31, 38, 62, 63

Zn Colorimetria Zincon, Oficial - % 50, 58, 77, 79

Cu Absorção Atômica, Oficial - % 7, 9, 20, 23, 38, 43, 44, 52, 54, 60, 64, 72, 76

Mn Absorção Atômica, Oficial - % 15,27,31,32,38,39,52,54,60,61,62,63,68,72,76,80,85,86,89

Rocha

Fosfatada

P2O5 Total “Quimociac”, Oficial - % 21, 27, 28, 31, 36, 72

P2O5 Total Colorimétrico, Oficial - % 54, 74, 85

P2O5 Ácido Cítrico 2% “Quimociac”, Oficial - % 1, 36, 62, 63

P2O5 Ácido Cítrico 2%, Colorimétrico, Oficial - % 63

CaO EDTA, Oficial - % 3, 8, 21, 25, 35, 38, 61, 64, 85

CaO Absorção Atômica, Oficial - % 1, 15, 25, 27, 32, 35, 36, 38, 54, 62, 64, 86

MgO Absorção Atômica, Oficial - % 1, 3, 7, 27, 31, 32, 36, 38, 53, 64,73,75,76, 80,86,87,90

Fe2O3 Absorção Atômica, Oficial - % 3, 7, 27, 35, 36, 61, 62, 64, 73, 75, 76, 90

Al2O3 Absorção Atômica,Oficial -% 7, 27, 73, 75, 76, 90

F Eletrodo Seletivo -% 1, 7, 35, 45, 73, 75, 76, 87

Superfosfato

Simples

Granulado

Umidade - % (*) 10, 25, 27, 28, 35, 43, 58, 61

Água Livre - % (*) 5, 7, 9, 29, 42, 51, 66, 72, 77

Acidez Livre - % H3PO4 (*) 29, 50, 52, 57, 61, 66, 73, 80

S Total, mét.simpl. do cloreto de bário, Oficial - % 1,3, 6, 10, 15, 27, 29, 39, 42, 44, 51, 62, 66,68,77,79,80

Fosfato

Bicálcico

CaO EDTA, Oficial - % (*) 1, 10, 29, 66, 71, 79, 83, 85, 87, 90

CaO Absorção Atômica, Oficial - % 1, 7, 27, 31, 32, 38, 53, 73, 75, 76, 80, 86, 90

P Total “Quimociac”, Oficial - % 38

P Total Colorimetria, Oficial - % 38

Mix de Micro Nutrientes +

Contaminante

Zn Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % 4, 10, 13, 25, 26, 31, 44, 61, 63, 86

Zn Sol. Ac.Citr. 2% - Absorção Atômica - % 7, 23, 26, 31, 73, 75, 80, 89

Cu Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % 10, 13, 20, 23, 26, 31, 38, 44, 52, 60, 61, 72, 73, 85, 86

Cu Sol. CNA (1+1)-Absorção Atômica, Oficial - % 3, 26, 49, 60, 73

Mn Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % 4, 10, 13, 19, 25, 26, 27, 38, 52, 61, 63, 86, 90

Mn Sol. CNA (1+1)-Absorção Atômica, Oficial - % 26, 31, 32, 75

Pb Absorção atômica - mg/kg 1, 4, 7, 26, 38, 43, 73, 90

Cd Absorção atômica - mg/kg 1, 26, 38, 60, 73

Cr Absorção atômica - mg/kg 1, 4, 7, 10, 18, 25, 26, 27, 32, 35, 38, 43, 52, 60, 73

As Absorção atômica - mg/kg 1, 18, 31, 32, 35, 52, 53, 73, 90

Hg Absorção atômica - mg/kg 27, 35, 52, 73, 80

Boro

B Sol. HCl - Volumetria Manitol Oficial - % 27, 49, 60

B Sol. HCl - Colorim. Azometina, Oficial - % 12, 13, 14, 15, 19, 20, 25, 27, 32, 35, 39, 72

B Sol. Ac.Citr. 2%-Colorim. Azometina,Oficial - % 3, 7, 23, 32, 53, 60, 73, 75

Óxido de Cobre

Cu Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % 10, 20, 26, 27, 31, 38, 44, 45, 49, 63, 64, 80, 89

Cu Sol. CNA (1+1)-Absorção Atômica, Oficial - % 3, 7, 26, 27, 32, 36, 49, 60, 64, 73, 75

Óxido de Manganês

Mn Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % 7, 10, 20, 26, 31, 32, 35, 38, 43, 44, 54,63,75,76,80,90

Mn Sol. CNA (1+1)-Absorção Atômica, Oficial - % 3, 7, 26, 27, 32, 36, 49, 60, 73, 75

Óxido de Zinco

Zn Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % 10, 20, 26, 32, 36, 38, 44, 49, 60, 63, 64, 89, 90

Zn Sol. Ac.Citr. 2% - Absorção Atômica - % 3, 7, 26, 27, 32, 36, 49, 53, 60, 64, 73, 75

Ácido

Fosfórico

P2O5 Total “Quimociac”, Oficial - % 49, 61

P2O5 Total Colorimetria, Oficial - % -

SO4 Total Turbidimetria. - % 1, 7, 27, 73

Fe Total Absorção Atômica Oficial - % 1, 7, 31, 35, 37, 61, 80

F Total Eletrodo Seletivo - % 1, 35, 45, 46, 73, 89



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Estatísticas da rodada do programa

Número total de análises químicas programadas: 4664

Número total de análises químicas realizadas: 1401 (30%)

Número de análises químicas fora da elipse (Labs dispersos): 459 (33%)

Em programas interlaboratoriais internacionais, os laboratórios dispersos são da ordem de 10%

Classificação dos erros

Erros aleatórios: 85 (19%)

Erros sistemáticos: 327 (71%)

Erros aleatórios+sistemáticos: 47 (10%)

O Anexo A apresenta as principais fontes de erros relacionadas aos erros aleatórios e sistemáticos.

A Coordenadoria solicita a todos os laboratórios, que constam da tabela acima, os quais foram

considerados como “laboratórios dispersos”, que sigam as seguintes instruções:

Verificar, com base no comentário apresentado especificamente para o seu laboratório, qual

a causa do desvio apresentado, bem como tomar uma ação corretiva para a sua eliminação.

Solicitar à Coordenação, novo par de amostras (se necessário).

Repetir o ensaio para o par de amostras em questão (se necessário).

Avaliar se a ação corretiva foi eficaz.

A avaliação da eficácia deve ser realizada pelo próprio laboratório e deve ser feita,

simplesmente posicionando-se nos respectivos gráficos, os valores dos resultados obtidos na

repetição realizada após a ação corretiva, e verificando assim o seu novo posicionamento.

Caso o ponto representativo do laboratório continuar se posicionando fora da elipse

aceitável, então a sua ação corretiva foi ineficaz e se ao contrário, se posicionar dentro,

então a sua ação corretiva foi eficaz. É importante que ações preventivas sejam tomadas para

que o problema não volte a ocorrer.

Para que possamos melhorar (diminuir) a variabilidade nos resultados de análises químicas obtidas

em alguns métodos, devemos atentar às seguintes considerações:

Os participantes não estão seguindo rigorosamente o método de análise química,

O método de análise química pode ainda apresentar ambigüidades, permitindo diferentes

interpretações por parte dos participantes;

A coordenação do Programa Interlaboratorial deverá, portanto:

Certificar-se de que os participantes estejam utilizando o mesmo método de análise química,

ou seja, a última versão da método deverá ser distribuída aos participantes;

Conseguir o comprometimento dos participantes quanto a seguir rigorosamente o método de

análise química.



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OBSERVAÇÕES DOS PARTICIPANTES

Os comentários e as observações feitas pelos participantes, durante a realização das análises,

encontram-se no Anexo B.

CERTIFICADO DE PROFICIÊNCIA

O Anexo C apresenta o critério ANDA para a emissão de Certificado de Proficiência.

PARTICIPAÇÃO E POSICIONAMENTO

As tabelas do Anexo D apresentam a participação e o posicionamento dos laboratórios quanto aos

resultados obtidos até a presente rodada do programa.

São Paulo, 16 de abril de 2015.

M.Sc. Engo. Químico José Carlos Olivieri

Olivieri Consultoria e Treinamentos

Gestão da Qualidade Total

Consultor

Referências : 1. Olivieri J.C. “Programa Interlaboratorial – Proposta de Modelo para a Interpretação de Resultados de Análises

Químicas”. Mestrado em Gestão da Qualidade – UNICAMP. Agosto 2004.

2. Olivieri J.C. - Estudo de Variabilidade de Ensaios de Programas Interlaboratoriais - 2001/2005. Abril 2006 3. Olivieri J.C. - Estudo de Variabilidade de Ensaios de Programas Interlaboratoriais - 2008/2010. Maio 2011.



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ANEXO A - FONTES DE ERROS COM CARÁTER SISTEMÁTICO E ALEATÓRIO

Quadro A1 - Erros de Caráter Sistemáticos e Aleatórios Associados a suas Fontes

Nota: As fontes assinaladas com um (*) podem causar erros de caráter sistemático ou aleatório, dependendo da forma de atuação.



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ANEXO B – OBSERVAÇÕES DOS PARTICIPANTES

Empresa A As amostras da rocha fosfatada, deram resultados invertidos conforme históricos anteriores. Sendo que as amostras "A" rotineiramente apresentavam valores acima da amostra "B", nesta rodada verificou-se a inversão dos resultados. Empresa B Nas amostras nº 02 (Rocha Fosfatada) o valor encontrado na amostra A foi menor do que o valor encontrado na B. Verificamos que isso não é normal. Empresa C As análises de micronutrientes, metais pesados e outras que são realizadas através de Absorção Atômica/ICP, não puderam ser reportadas, devido a problemas no equipamento, o qual está em manutenção corretiva e posteriormente passará por calibração. Desta forma, estaremos realizando as devidas análises, normalmente na próxima rodada. Empresa D As amostras rocha fosfatada A apresentaram resultados menores do que as amostras rocha fosfatada B, onde não há possibilidade de inversão das amostras por este laboratório. Foi mantido os resultados conforme recebido as amostras.



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ANEXO C - PROGRAMA INTERLABORATORIAL ANDA - 2015

Emissão de certificado de proficiência

A Associação Nacional para Difusão de Adubos - ANDA, com a finalidade de estimular a participação em Programas Interlaboratoriais, e ainda com o intuito de reconhecer o esforço e a dedicação destes laboratórios, associado à qualidade de seus trabalhos, estabeleceu um critério para a emissão de um certificado de proficiência.

O critério utilizado pela ANDA, para a emissão de um certificado de proficiência aos laboratórios que participam efetivamente do “Programa Interlaboratorial de Metodologia de Análise”, aprovado em 1998, revisado anualmente e mais recentemente, em reunião de fevereiro de 2015, é o seguinte:

A obtenção de um Certificado de Proficiência, conforme o critério Anda, indica a qualidade dos trabalhos do laboratório na realização das análises químicas, mostrando que o mesmo as executa com competência e confiabilidade metrológica, demonstrando ainda, que seus resultados são compatíveis com os resultados obtidos pelos demais laboratórios atuantes na área e se apresentam dentro de variabilidades aceitáveis.

Critério ANDA para emissão de Certificado de Proficiência - 2015 1 – O Programa Interlaboratorial de Metodologias de Análises de Fertilizantes da Associação Nacional para Difusão de Adubos –

ANDA é realizado anualmente e consta do envio de cinco remessas de pares de amostras de referência, nos meses de fevereiro,

abril, junho, agosto e outubro.

2 - O Certificado de Proficiência é fornecido para as seguintes análises químicas, selecionadas pela Coordenação:

Para a Mistura NPK : N - Total - Macrométodo Liga de Raney, Oficial; N - Total - Micrométodo Liga de Raney, Oficial; P2O5

- Água + Citrato Direto "Quimociac", Oficial; P2O5 - Água + Citrato Direto Colorimétrico, Oficial; K2O - Fotometria de Chama,

Oficial; B Total - Colorimetria Azometina, Oficial; Zn Total - Absorção Atômica, Oficial; Zn Total - Colorimetria Zincon,

Oficial; Cu Total - Absorção Atômica, Oficial; Mn Total - Absorção Atômica, Oficial.

Para a Rocha Fosfatada: P2O5 Total - "Quimociac", Oficial; P2O5 Total - Colorimétrico, Oficial; P2O5 - Ácido Cítrico 2%

"Quimociac", Oficial; P2O5 - Ácido Cítrico 2% Colorimétrico, Oficial; CaO Total - EDTA, Oficial; CaO Total - Absorção

Atômica, Oficial; MgO Total - Absorção Atômica, Oficial; Fe2O3 Total - Absorção Atômica, Oficial; Al2O3 Total- Absorção

Atômica; F Total - Eletrodo Seletivo.

Para o Super fosfato Simples: S total – Método simplificado do cloreto de bário, Oficial.

Para o Fosfato Bicálcico: P Total - "Quimociac", Oficial; P Total - Colorimétrico, Oficial; CaO Total - EDTA, Oficial; CaO

Total - Absorção Atômica, Oficial.

Para o Mix Micro Matéria-Prima: Zn Total - Absorção Atômica, Oficial; Zn Sol.Ac.Citr.2% - Absorção Atômica, Oficial; Cu

Total - Absorção Atômica, Oficial; Cu Sol. CNA (1+1) - Absorção Atômica, Oficial; Mn Total - Absorção Atômica, Oficial; Mn

Sol. CNA (1+1) - Absorção Atômica, Oficial.

Para o Boro Matéria-Prima: B Total - Volumetria Manitol, Oficial; B Total - Colorimetria Azometina; B Sol. Ac. Citr.2% -

Colorimetria Azometina H, Oficial.

Para os Óxidos: Cu Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % ; Cu Sol. CNA (1+1) - Absorção Atômica, Oficial - %; MnOSol.

HCl - Absorção Atômica, Oficial - % ; Mn Sol. CNA (1+1) - Absorção Atômica, Oficial - % ; Zn Sol. HCl - Absorção Atômica,

Oficial - %; Zn Sol. Ac. Citrico 2% - Absorção Atômica, Oficial - %

Para o Ácido Fosfórico: P2O5 Total - "Quimociac", Oficial; P2O5 Total - Colorimétrico, Oficial ; SO4- Total - Turbidimetria; Fe

Total - Absorção Atômica, Oficial; F Total - Eletrodo Seletivo.

3 - Atribuição de pontos, para as análises acima estabelecidas, durante o ano em vigência, de acordo com a avaliação feita com base

na elipse de confiança aceitável. Fica estabelecida a seguinte pontuação:

0 (zero) Não houve participação

+ 40 (quarenta) Participantes que apresentaram resultados fora da Elipse de Confiança Aceitável.

o 100 (cem) Participantes que apresentaram resultados dentro da Elipse de Confiança Aceitável.

4 - A nota atribuída a cada laboratório, para cada análise, durante o ano em vigência, é a soma dos pontos dados em cada rodada,

multiplicada por cem e dividida pelo total de pontos possível de ser obtido na avaliação.

5 - O Certificado de Proficiência será fornecido à empresa que participar em todas as cinco rodadas do programa anual e obtiver

nota maior ou igual a 85.

Obs:

a) No caso em que o material distribuído for considerado heterogêneo, em uma das cinco rodadas, os laboratórios recebem pontuação máxima nas análises realizadas, independentemente do posicionamento na elipse de confiança.

b) No caso em que o material distribuído for considerado heterogêneo, em mais do que uma das cinco rodadas, não será emitido o Certificado de Proficiência para as respectivas analises.

A COORDENAÇÃO



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ANEXO D – PARTICIPAÇÃO E POSICIONAMENTO

PARTICIPAÇÃO E POSICIONAMENTO

DOS LABORATÓRIOS

NO PROGRAMA INTERLABORATORIAL 2015

As tabelas apresentadas a seguir mostram o posicionamento de cada laboratório quanto à sua participação nas cinco rodadas do Programa Interlaboratorial. As tabelas foram elaboradas por produtos ou grupos de produtos. Nas colunas a indicação é feita, por grupo de análises químicas e por rodadas e nas linhas por código (laboratórios participantes).

Legenda das tabelas:

não participaram.

o apresentaram resultados dentro da elipse de confiança

+ apresentaram resultados fora da elipse de confiança aceitável

Nota: A Coordenação solicita aos participantes que, a cada rodada, façam uma verificação em seus posicionamentos, nas tabelas apresentadas a seguir, uma vez que as mesmas serão utilizadas para a Emissão de Certificado de Proficiência, ao final do Programa Interlaboratorial ANDA 2015, conforme Critério ANDA estabelecido. Caso haja alguma divergência, quanto aos indicadores apresentados em suas análises químicas, entrar em contato com Olivieri Consultoria e Treinamentos, pelo email: [email protected].

mailto:[email protected]



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TABELA D1 - PARTICIPAÇÃO E POSICIONAMENTO

Lab.

Mistura NPK

N Raney Macro N Raney Micro. P2O5 Quimoc P2O5Col B Colorimetria

1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5

01 O O O

02

Relatório ANDA n RELATÓRIO ANDA No...

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