IDENTIFICAO DE COMPOSTOS ORGNICOS* Espectroscopia o estudo das interaes entre a matria e a radiao eletromagntica;Mtodos espectroscpicos

OndasOnda um pulso energtico que se propaga atravs do espao ou atravs de um meio (lquido, slido ou gasoso), com velocidade definida.

OndasOnda um pulso energtico que se propaga atravs do espao ou atravs de um meio (lquido, slido ou gasoso), com velocidade definida. 1 = Elementos de uma onda 2 = Distncia 3 = Deslocamento l = Comprimento de onda g = Amplitude

OndasComprimento de onda(l): distncia entre duas cristas sucessivas. Unidade: nmFrequncia (n): nmero de cristas que passam num dado ponto por segundo. Unidade: Hz

O Espectro EletromagnticoRecebem diferentes denominaes de acordo com o intervalo de comprimento de onda, isto , de acordo com a sua energia ou regio espectral, o que tambm define suas aplicaes, riscos.

* Quanto menor o comprimento de onda, maior a energia!!! O Espectro Eletromagntico

*O Espectro Eletromagntico

*ESPECTROSCOPIA NO ULTRAVIOLETA (UV) E NO VISVEL (Vis) UV-Vis

Espectroscopia UV/Vis fornece informaes sobre transies eletrnicas em molculas; especialmente importante no estudo de compostos com duplas ligaes conjugadas;Identificao de princpios de frmacos e tambm na determinao da concentrao dos mesmos.*ESPECTROSCOPIA NO UV-Vis

Somente compostos orgnicos com eltrons tm espectro UV/Vis; Quando a substncia absorve luz Vis, ela colorida e espectro Vis obtido; Quando a substncia absorve apenas luz UV, ele incolor e espectro UV obtido; Uma substncia pode apresentar absoro em ambas as regies, UV e Vis.*

A luz UV e Vis causam dois tipos de transio eletrnica

LUMO Orbital molecular vazio de menor energiaLowest Unoccupied Molecular Orbital

HOMO Orbital molecular ocupado de maior energiaHighest Occupied Molecular Orbital

*

*EX: 1,3-butadienoPossui 4 orbitais pi moleculares. Os dois de menor energia, OMs ligantes, esto ocupados no estado fundamental, e os dois de maior energia, os OMs antiligantes, esto desocupados.

Na irradiao de luz UV (h), o 1,3-butadieno absorve energia e um eltron promovido do HOMO para o LUMO.

Como o eltron promovido de um orbital molecular ligante para um orbital molecular * antiligante ( excitao *): gap de energia tal que luz UV de = 217 nm requerida para realizar a transio eletrnica. A luz UV e Vis causam dois tipos de transio eletrnica

Teoria do Orbital Molecular: etileno

Teoria do Orbital Molecular: 1,3-Butadienop1p2p3*p4*

Teoria do Orbital Molecular: etileno

A energia absorvida detectada e indicada por um pico no grfico x absorbncia (A). Quando o corresponde ao nvel de energia requerido para excitar um eltron para um nvel maior, a energia absorvida. A = Io / I, onde:

I = intensidade de luz incidenteIo = intensidade de luz transmitida

mxBanda de absoro*

A Lei de Lambert-Beer

A absortividade molar de um composto constante e particular em um determinado comprimento de onda. O conhecimento da absortividade molar permite tratamento quantitativo.*A = absorbnciac = concentrao da amostra (mol/L)l = caminho ptico da amostra (cm)A Lei de Lambert-Beer

*Espectrofotometria

Dependendo da energia necessria para que ocorra a transio eletrnica a molcula absorver luz ultravioleta ou luz visvel.A regio do espectro do ultravioleta na faixa de 200 a 400 nm e a da luz visvel entre 400 e 800 nm.Quanto menor a energia maior o comprimento de onda.*

*Espectrofotometria

Um dos fatores mais importantes que afetam o a extenso da conjugao das ligaes duplas na molcula. Quanto maior o nmero de ligaes duplas conjugadas, maior o e, consequentemente, menor a energia de absoro.Polienos contendo 8 ou mais ligaes duplas conjugadas absorvem luz na regio do visvel ( > 400 nm) e as substncias so coloridas.*

Pigmento alaranjado da cenoura, = 497 nmCor vermelha do tomate, = 505 nm*

*ColesterolColorido ou incolor?Colorido ou incolor?Colestano

*Colorido ou incolor?Asfalteno

* Cromforos: parte da molcula responsvel pela absoro de energia;Deslocamento batocrmico: deslocamento para maiores (deslocamento para o vermelho), facilitando a transioCausa: solvente e/ou presena de substituintes; Auxcromo: grupo ligado ao cromforo, provocando neste um deslocamento batocrmico (ex. NH2, OH, Cl); Deslocamento hipsocrmico: deslocamento para menores (deslocamento para o azul). Causa: mudana do meio, pH. Temos usuais empregados na tcnica de UV-VisDeslocamento batocrmicoDeslocamento hipsocrmico(l)

*Influncia dos substituntes e pH nas bandas de absoroA presena de pares de eltrons (grupos auxcromos) disponveis para a interao com a nvem de eltrons pi do benzeno mx. on anilnio, por estar protonado (pH cido) sem pares de eltrons disponveis no possui grupos auxcromos, logo apresenta mx semelhante ao do benzeno.

*Efeito do solvente sobre a absoro de energia Critrios na seleo do solvente para a anlise de UV-Vis. O solvente no pode absorver radiao UV na mesma regio da amostra; Ex.: gua, EtOH 95%; e hexanoA polaridade altera a resoluo do espectro devido s ligaes de hidrognio;Solventes polares provocam um deslocamento batocrmico.