Post on 29-Sep-2020
Electroquímica analíticaPrincipios:
Condiciones operatorias I y IIModelo difusional
Cinética electródicaCinética de transferencia de masa
Cinética química acoplada
Alejandro BaezaFQ UNAM
1FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
2FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
(+) (-)
mV
Equilibrio
electroquímico
δδδδ δδδδ
Interfases cargadas =electrodos
Se forma La doble capaelectrica
3FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
(+) (-)Se rompe el
Equilibrio
Electroquímico:
Migración iónica.
Se enriquece
imigratoriaI
δδδδ δδδδ
Interfases cargadas =electrodos
Se enriquecela doble capaEléctrica.
v
(+) (-)
imigratoria=icapacitiva
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+ -
-´+ +
C/s = I
- -´+ +
Esfera internaEsfera externa
-
+
-
5FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
CONDICIONES OPERATORIAS6FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
¿cuál es la relación entre corriente, resistencia yel potencial impuesto externamente
Para una disolución iónica?
Los iones se muevenLentamente.
Los electrodosSe polarizan:
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8FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
LOS ELECTRODOS Y LAS CELDAS
Iamperímetro
Sistema de 2 electrodos:
potenciostáto
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10FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
11FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
electrodo
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Condiciones operatorias (I)
1) Los electrodos: 3
EA: Gran superficieET: MICROELECTRODOER: (dE/dI) 0 ET: MICROELECTRODOER: (dE/dI) 0
1) Electrolito soporte inerte
2) Régimen hidrodinámico controlado
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Régimen hidrodinamico controlado:
I/Régimen convectivo laminar
II/
Sin agitar
III/Flujo continuo
ultramicroelectrodos
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Antecedentes: celda convencional
HMDE
“hanging mercury
dropping electrode
Volumen: 30 mL
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H.Prado, P. Diaz. J.L. Ortiz and Alejandro Baeza
Polarographic determination of Km´ and of glutathione reductaseCurrent Separations 20-4(2004)117-122 19FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
Electrodos giratorios de disco: EGDRégimen hidrodinámico (convectivo laminar) 20FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
21FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
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Electroquìmica
De flujo
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Microcelda para ASV
SIN AGITACIÓNREGIMEN DE
DIFUSIÓN PURA
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UME
SIN AGITACIÓN
¡REGIMEN CONVECTIVO!
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ITIES
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27FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
100 mL
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¿cuál es la relación entre corriente, resistencia y
el potencial impuesto externamente?
Resistencia ideal:¡Ley de Ohm!
E=IR
E
I31FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
ERET
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Química Analítica
Determinación Analítica
Metodologìa Analítica
Metodos quìmicos Metodos Fisicoquìmicos
Analísis Químico(mediciòn, monitoreo, caracterización)
(reacción químico) (interacción energìa-materia)33FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
CONDICIONES OPERATORIAS (II)
METODOLOGIA ELECTROANALÍTICA
PERTURBACIÓN SISTEMA RESPUESTA
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imposición
de
potencial
E=f(t)
imposición
de
corriente
I=f(t)
programa
perturbación
potenciostático
pulsos
de
potencial
potenciodinámico
barridos
de
potencial
E=f(t)
galvanostático
pulsos
de
corriente
galvanodinámico
barrridos
de
corriente
I=f(t)
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Programaperturbación
Patrón de Respuesta
Pulsos de
potencialCronoamperometría
(I)E = f(t)
Pulsos de
corrienteCronopotenciometría
(E) = f(t)corriente (E)I = f(t)
Barrido de
potencialVoltamperometría
I = f (E)
Barrido de
corrienteVoltamperometría
E = f (I)36FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
37FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
galvanostato
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