13_ME

ElEtroanalticos (ME)ndiceME01 .................................................................................................1619

Mtodos

ESTUDO DO COMPORTAMENTO VOLTAMTRICO E OTIMIZAO DOS PARMETROS DA VOQ NA ANLISE DE SULFAMETOXAZOL SOBRE ELETRODO DE CARBONO VTREOGiselle Nathaly Calaa, Christiana Andrade Pessoa Karen Wohnrath e Noemi Nagata ME02 .................................................................................................1622

DETERMINAO VOLTAMTRICA DE AMODIAQUINA EM LEITE MATERNO PELO USO DE UM SENSOR A BASE DE HEMINAMaria de Lara P. M. Arguelho, Cristiane O. Valente, Carlos Alexandre B. Garcia, Jos do Patrocnio H. Alves, Maria Valnice B. Zanoni, Nelson R. Stradiotto2

ME03 .................................................................................................1625

ESTUDO ELETROQUMICO DA OXIDAO DA MINOCICLINA E SUA DETERMINAO EM FORMULAO FARMACUTICAMaria de Lara P. M. Arguelho, Michel Rafael S. Souza, rica C. Costa, Ren H. Tavares dos Santos, Carlos Alexandre B. Garcia, Jos do Patrocnio H. Alves

XVIII Simpsio Brasileiro de Eletroqumica e Eletroanaltica

1603

ME04 .................................................................................................1629

ESTUDO SOBRE A DETERMINAO SIMULTNEA DE Zn, Cd, Pb e Cu UTILIZANDO FILME DE Bi: CALIBRAO MULTIVARIADA E SELEO DE VARIVEISLicarion Pinto, Sherlan G. Lemos ME05 .................................................................................................1632

ESTUDO SOBRE A OTIMIZAO SIMULTNEA DAS CONDIES EXPERIMENTAIS DE DETERMINAO DE Zn, Cd, Pb E Cu POR VOLTAMETRIA DE REDISSOLUO ANDICALicarion Pinto, Sherlan G. Lemos ME06 .................................................................................................1635

DETERMINAO ELETROANALTICA DE CEFUROXIMA EM MEDICAMENTOS, LEITE BOVINO E GUA NATURALCristiane Maria Sampaio Forte, Luisa Clia Melo Pacheco, Pedro de Lima-Neto, Adriana Nunes Correia

ME07 .................................................................................................1638

DETERMINAO ELETROANALTICA DO HERBICIDA CLOROTALONIL EM CHS COMERCIAIS UTILIZANDO ELETRODOS DE DIAMANTEFrana, R. F., Guedes, P., Miyano, D., Tozatto, V. R., Pedrosa, V. A., de Oliveira, H. P. M., Codognoto, L.

ME08 .................................................................................................1642

DETERMINAO DE Cu2+ EM CACHAAS INDUSTRIALIZADAS E ARTESANAIS EMPREGANDO UM ELETRODO DE PASTA DE CARBONO MODIFICADO COM SLICA GEL-2-AMINOTIAZOLDayane A. Costa, Andr L. Santos, Regina M. Takeuchi ME09 .................................................................................................1646

DETERMINAO DE ESTRONA UTILIZANDO ELETRODO DE DIAMANTE DOPADO COM BOROKeliana Dantas Santos , Gabriel Luiz Kreft , Camila Alves de Lima, Almir Spinelli ME10 .................................................................................................1649

ELETRODO DE DIAMANTE DOPADO COM BORO APLICADO DETERMINAO DO PESTICIDA FENTION EM FITOTERPICO BASE DE PASSIFLORAFrana, R. F., Pedrosa, V. A., Hueder Paulo M. de Oliveira, Codognoto, L.


1604

ME11 .................................................................................................1653

DETERMINAO ELETROQUMICA DA CAPACIDADE ANTIOXIDANTE DE EXTRATOS DE GARAPA DE CANA-DE-ACAR E POLPA DE MARACUJ USANDO O ENSAIO CRAC

Rafael de Queiroz Ferreira, Maria Luiza Zeraik, Tatiana Onofre de Lira, Janete Harumi Yariwake e Luis Alberto Avaca ME12 .................................................................................................1656

ELECTROANALYSIS OF DAPSONE AND DETERMINATION IN PHARMACEUTICAL FORMULATIONS USING A GLASSY CARBON ELECTRODESilio Lima de Moura, Ricardo Barbosa de Sousa, Jos Aroldo Viana dos Santos, Alexandre Arajo de Souza, Jos Ribeiro dos Santos Jnior and Marcos Antonio Pereira dos Santos

ME13 .................................................................................................1660

DETERMINAO DE PROCANA EM FORMULAES FARMACUTICAS UTILIZANDO UM ELETRODO DE PASTA DE CARBONO MODIFICADO COM HEXACIANOFERRATO DE NQUELIsabela F. Paiola, Andr L. Santos, Regina M. Takeuchi ME14 .................................................................................................1663

ESTUDO SIMULTNEO DE ONS METLICOS POR TCNICAS ELETROANALTICA E QUIMIOMTRICASP. D. Marreto, A. M. Zimer, M. A. S. Faria, E. C. Pereira, L. H. Mascaro, R. C. Faria, S. G. Lemos, W. D. Fragoso

ME15 .................................................................................................1666

OXIDAO ELETROQUMICA DE NITRITO EM COMPSITO DE LIGNINA E NANOTUBOS DE CARBONO IMOBILIZADO EM ELETRODO DE CARBONO VTREO

Robson P. da Silva, Rafael B. Martos, Luis C. Cides da Silva, Fernando C. M. de Oliveira, J. Vinicius Martins, A. William O. Lima, Slvia H. P. Serrano ME16 .................................................................................................1670

DETERMINAO VOLTAMTRICA SIMULTNEA DE SEROTONINA E DOPAMINA UTILIZANDO ELETRODO DE CARBONO VTREO MODIFICADO EM SOLUO DE SEROTONINARobson P. da Silva, Rafael M. Buoro, Antnio William O. Lima, Slvia H. P. Serrano


1605

ME17 .................................................................................................1674

DESENVOLVIMENTO DE SENSOR VOLTAMTRICO PARA DETERMINAO DA MICOBACTRIA M. SMEGMATIS APARTIR DA REDUO DE SEUS CIDOS MICLICOS

Michelle Fernanda Brugnera, Marcelo Miyata, Clarice Queico Fujimura, Maria Valnice Zanoni Boldrin ME18 .................................................................................................1677

DESENVOLVIMENTO DE METODOLOGIA PARA ANLISE DE FITOESTROGNIOS EM PRODUTOS DE SOJA UTILIZANDO ELETRODO SLIDO DE AMLGAMA DE PRATADaniela Krin Fogliatto, Valdir Souza Ferreira ME19 .................................................................................................1680

DETERMINAO DO HORMNIO PROGESTERONA EMPREGANDO ELETRODO DE FILME DE BISMUTO E VOLTAMETRIA DE ONDA QUADRADACamila Alves de Lima, Keliana Dantas Santos, Gabriel Luiz Kreft e Almir Spinelli ME20 .................................................................................................1683

VALIDAO DE UM NOVO MTODO ANALTICO PARA A QUANTIFICAO DE CIDOS GRAXOS LIVRES EM BIODIESELElizabeth Figueiredo, Eliane DElia, Eduardo Cavalcanti ME21 .................................................................................................1686

OXIDAO ELETROQUMICA DA RICINA SOBRE ELETRODO DE CARBONO VTREO

Williame F. Ribeiro, Ilanna C. Lopes, Daniel J. E. da Costa, Everaldo P. de Medeiros, Valberes B. do Nascimento3 e Mrio C. U. de Arajo ME22 .................................................................................................1690

CONTROLE DE QUALIDADE DE ASSOCIAES DE CIDO ACETIL SALICLICO E CAFENA EM FORMULAES FARMACUTICAS POR TCNICAS ELETROQUMICASEric O. Faria, Antnio C. V. Lopes, Dnio E. P. Souto, Fernando F. R. Leite, Flvio S. Damos, Rita C. S. Luz, Wallans T. P. dos Santos

ME23 .................................................................................................1694

DESENVOLVIMENTO DE METODOLOGIA VOLTAMTRICA PARA DETERMINAO SIMULTNEA DE CIDO KJICO E HIDROQUINONA EM ELETRODO DE PASTA DE CARBONO (EPC)Bianca do Amaral, Sandra Stets, Noemi Nagata2 e Christiana Andrade Pessa


1606

ME24 .................................................................................................1698

A NEW METHOD FOR DETERMINATION OF THE ACID NUMBER OF FUEL ETHANOL USING COULOMETRIC TITRATION

Fabiano Barbieri Gonzaga, Mary Ane Gonalves, Sidney Pereira Sobral, Carla de Matos Ribeiro ME25 .................................................................................................1701

DETERMIO RPIDA E DIRETA DE HIDROQUINONA EM MEDICAMENTOS USANDO BIA COM DETECO AMPEROMTRICARafael Rodrigues Cunha, Thiago Faria Tormin, Rodrigo Alejandro Abarza Munoz, Eduardo Mathias Richter

ME26 .................................................................................................1704

DETERMINACION DE LAMIVUDINA, DROGA ANTIRRETROVIRAL, EN UN ELECTRLITO SOPORTE ALCALINO, USANDO LA VOLTAMETRA ADSORTIVA DE REDISOLUCION.Percio Augusto Mardini Faras, Arnaldo Aguiar Castro, Ana Isa Prez Cordovs ME27 .................................................................................................1707

DETERMINAO SIMULTNEA DE ETANOL E METANOL EM LCOOL COMBUSTVEL USANDO VOLTAMETRIA CCLICA E ELETRODO DE OURO EM MEIO ALCALINOPolyana F. Pereira, Raquel M. F. Sousa, Rodrigo A. A. Munoz, Eduardo M. Richter ME28 .................................................................................................1710

DETECCIN DE METALES SOBRE BISMUTO EN SISTEMAS DE FLUJO CON LAZO CERRADODanny Valera, Hermes Carrero ME29 .................................................................................................1713

SENSORES ELETROQUMICOS DE GLICOSE EMPREGANDO ELETRODOS MODIFICADOS DE COBREAmanda Maciel (IC), Franciele Wolfart (PG), Marcio Vidotti (PQ) ME30 .................................................................................................1716

APLICAO DO ELETRODO COMPSITO GRAFITE-POLIURETANA NA DETERMINAO VOLTAMTRICA DO FRMACO OXITETRACICLINA EM AMOSTRA BIOLGICACarolina Maria Fioramonti Calixto e der Tadeu Gomes Cavalheiro ME31 .................................................................................................1719

DETERMINAO ELETROQUMICA DE NOREPINEFRINA UTILIZANDO CONJUNTO DE ULTRAMICROELETRODO DE PLATINADiego L. C. Golinelli, Dyovani Coelho, Fernando C. Moraes, Ivana Cesarino, Sergio A. S. Machado, Valber A. Pedrosa XVIII Simpsio Brasileiro de Eletroqumica e Eletroanaltica

1607

ME32 .................................................................................................1722

DETERMINAO VOLTAMTRICA DE SULFETO USANDO ELETRODO DE AMLGAMA SLIDO DE PRATA

Milena N. da Costa (IC), Marco A. Modenes Junior, Djenaine de Souza (PQ), Leonardo L. Paim (PG), Nelson R. Stradiotto (PQ) ME33 .................................................................................................1725

DETERMINAO Cu2+ E Pb2+ EM GUAS NATURAIS E DE ABASTECIMENTO UTILIZANDO UM ELETRODO DE PASTA DE CARBONO MODIFICADO COM SiO2-2-AMINOTIAZOLDaiane H. Silva, Regina M. Takeuchi, Andr L. Santos ME34 .................................................................................................1728

ELECTROCHEMICAL H2S SENSING FOR HIGH TEMPERATURE/ PRESSURE WELLBORE APPLICATIONS

Emma Rogers, Nathan Lawrence, Mauricio Guerrante, Maria Luiza B.Tristao, Ana Paula Martins de Souza ME35 .................................................................................................1729

ESTUDO ELETROQUMICO DO MECANISMO DE REDUO DO HALOPERIDOL SOBRE DIFERENTES SUPERFCIES ELETRDICASFrancisco Wirley Paulino Ribeiro, Janete Elisa de S Soares, Helena Becker, Djenaine De Souza, Pedro de Lima-Neto, Adriana Nunes Correia

ME36 .................................................................................................1732

ESTUDO ELETROQUMICO DA OFLOXACINA E SUA DETERMINAO EM FORMULAES FARMACUTICAS

Francisco Wirley P. Ribeiro, Smeque do N. Oliveira, Helena Becker, Janete E. S. Soares, Djenaine De Souza, Pedro de Lima-Neto, Adriana N. Correia ME37 .................................................................................................1735

DETECO DE ACILGLICERIS UTILIZANDO VOLTAMETRIA DE REDISSOLUO ADSORTIVA COM CORRENTE ALTERNADADaniela Ballottin, Nelson Ramos Stradiotto ME38 .................................................................................................1738

APLICAO DA RESSONNCIA DE PLSMON DE SUPERFCIE E MICROBALANA DE CRISTAL DE QUARTZO ACOPLADAS ELETROQUMICA NO ESTUDO DO PEDOT

Dnio E. P. Souto, Jussara V. Silva, Ananda X. Oliveira, Wallas T. P. dos Santos, Rita C. S. Luz,, Lauro T. Kubota e Flvio S. Damos


1608

ME39 .................................................................................................1741

ELECTROCHEMICAL PH SENSING IN UNBUFFERED MEDIANathan Lawrence, Kay McGuiness, Andrew Meredith ME40 .................................................................................................1743

SINERGIA DE TCNICAS ELETROQUMICAS NO ESTUDO DE PROCESSOS DE ELETRODO: ANLISE IN SITU DE PRODUTOS POR ELETROFORESE CAPILAR COM DETECO CONDUTOMTRICAFernando Silva Lopes, Thiago Nogueira, Claudimir Lucio do Lago e Ivano G. R. Gutz ME41 .................................................................................................1746

DETERMINAO ELETROANALTICA DO PESTICIDA THIODICARB UTILIZANDO ELETRODO DE AMLGAMABruno Gabriel Lucca e Valdir Souza Ferreira ME42 .................................................................................................1749

DETERMINAO ELETROANALTICA DE SULFADIAZINA E SULFAMETOXAZOL EM FRMACOS COM UM ELETRODO DE DIAMANTE DOPADO COM BORO [1]Cristine D. Souza, Otoniel C. Braga, Iolanda C. Vieira e Almir Spinelli ME43 .................................................................................................1752

APLICAO DE UM ELETRODO DE FILME DE BISMUTO PARA DETERMINAO ELETROANALTICA CATDICA DE SULFADIAZINA[1]Iolana Campestrini, Otoniel C. Braga, Iolanda C. Vieira e Almir Spinelli ME44 .................................................................................................1755

DETERMINAO DE ALBENDAZOL EM PRODUTOS FARMACUTICOS UTILIZANDO UM ELETRODO DE DIAMANTE DOPADO COM BORO E VOLTAMETRIA DE PULSO DIFERENCIAL

Marina Baccarin (IC), Bruna C. Loureno (PG), Roberta A. Medeiros (PG), Romeu C. RochaFilho (PQ), Orlando Fatibello-Filho (PQ). ME45 .................................................................................................1758

DETERMINAO ELETROQUMICA DE FENIS APS PROCESSO DE DEGRADAO DE BENZENO USANDO SENSOR BASE DE NANOTUBOS DE CARBONO-FTALOCIANINA DE COBALTODeodato P. Santos, Ivana Cesarino, Fernando C. Moraes, Sergio A.S. Machado ME46 .................................................................................................1761

DETERMINAO VOLTAMTRICA DE HIDRAZINA ATRAVS DE SLICA MODIFICADA COM PENTACIANOFERRATO DE COBALTOBicalho, U.O., S, A.C., Cumba, L.R., Do Carmo, D.R. e Silvestrini, D.R. XVIII Simpsio Brasileiro de Eletroqumica e Eletroanaltica

1609

ME47 .................................................................................................1764

DETERMINAO VOLTAMTRICA DE IVERMECTINA EM FRMACOS VETERINRIOS UTILIZANDO UM ELETRODO DE DIAMANTE DOPADO COM BORO

Bruna Claudia Loureno (PG), Roberta Antigo Medeiros (PG), Romeu C. Rocha-Filho (PQ) e Orlando Fatibello-Filho (PQ) ME48 .................................................................................................1767

EMPREGO DE PERFIS VOLTAMTRICOS NA ANLISE DE DIFERENTES BEBIDAS ALCOLICAS DE JABUTICABA

Aline de Oliveira Roberth, Daniela Cristina Vinhal, Diego Ives de Vilasboas e Santos, Lusa Zaiden Carvalho Martins de S, Renata Crispim Batista, Roberto Vicente de Arajo, Eduardo Ramirez Asquieri, Eric de Souza Gil ME49 .................................................................................................1770

IMOBILIZAO DA ENZIMA POLIFENOL OXIDASE EM NANOPARTCULAS DE OURO/NANOTUBOS DE CARBONO PARA A DETERMINAO INDIRETA DE SULFITO EM VINHOSElen Romo Sartori, Fernando Campanh Vicentini e Orlando Fatibello-Filho ME50 .................................................................................................1773

DESENVOLVIMENTO DE UM SENSOR UTILIZANDO NANOTUBOS DE CARBONO/DHP PARA A DETERMINAO VOLTAMTRICA DE PARAQUAT EM GUAS NATURAIS

Luiz Carlos Soares de Figueiredo Filho, Lvia Luiza Costa Garcia, Geiser Gabriel de Oliveira, Orlando Fatibello Filho1 ME51 .................................................................................................1776

DETERMINAO VOLTAMETRICA DE Zn, Cd, Pb E Cu EM EFLUENTES PETROQUMICOS

Daniela Domingos,, Maria de Lourdes Ferreira Neta,, Ana Rosa Carib Massa Ges, Marcio das Virgens Rebouas e Leonardo Sena Teixeira ME52 .................................................................................................1781

ESTUDOS EM INTERFACE DO TIPO GUA/LEO PARA A DETECO DE GLICEROL EM BIODIESELEtienne S. Oliveira, Sonia Tomie Tanimoto e Hugo B. Suffredini ME53 .................................................................................................1784

DETERMINAO DE METILTESTOSTERONA EM AMOSTRAS AMBIENTAIS UTILIZANDO VOLTAMETRIA DE ONDA QUADRADALuciane Miranda, Andressa Galli, Sueli P. Quinaia


1610

ME54 .................................................................................................1787

DESENVOLVIMENTO DE METODOLOGIA ELETROANALTICA PARA A DETERMINAO DO PESTICIDA GLIFOSATO UTILIZANDO VOLTAMETRIA DE ONDA QUADRADASimone Carla dos Santos, Andressa Galli, Karin Cristiane Justi ME55 .................................................................................................1790

USO DE ELETRODOS TRIMETLICOS NA REAO DE OXIDAO DE ETANOL E A QUANTIFICAO INDIRETA DE DIXIDO DE CARBONO ATRAVS DE CLAECludia Virginia Gomes Guerra Miranda, Fernanda de Almeida Nunes e Isaide Araujo Rodrigues ME56 .................................................................................................1793

DETERMINAO RPIDA E SIMULTNEA DE DICLOFENACO E CODENA USANDO FIA COM DETECO AMPEROMTRICA PULSADA

Denise T. Gimenes, Polyana F. Pereira, Thiago F. Tormin, Jhonys M. de Freitas, Rodrigo A. A. Munoz, Eduardo M. Richter ME57 .................................................................................................1796

DESENVOLVIMENTO E APLICAO DE UMA METODOLOGIA CROMATOGRFICA COM DETECO ELETROQUMICA PARA QUANTIFICAO DE CORANTES EM AMOSTRA DE GASOLINA

Magno Aparecido Gonalves Trindade, Maria Valnice B. Zanoni , Frank-Michael Matysik ME58 .................................................................................................1799

DETERMINAO VOLTAMTRICA E SIMULTNEA DE ANTIOXIDANTES EM BIODIESEL EMPREGANDO ELETRODOS IMPRESSOS DE CARBONO/NANOTUBOS DE CARBONO

Ricardo Pini Caramit , Tatiane Alfonso Araujo , Magno Aparecido Gonalves Trindade, Valdir Souza Ferreira , Luiz Henrique Viana ME59 .................................................................................................1802

OXIDACO ELETROQUMICA DO BENTAZON SOBRE ELETRODO DE DIAMANTE DOPADO COM BORO EM MEIO AQUOSO/ORGNICO E PRESENA DE SURFACTANTESidel, M. M, Solaliendres, M. O., Fiorucci, A. R. Carvalho, A. E. , Trindade, M.A.G ME60 .................................................................................................1805

ISOTERMAS DE ADSORO DE CARBENDAZIM EM FARINHAS DE SOJA, MILHO E TRIGOBibiana K. Martini, Marcelina O. Solaliendres, Antonio Rogrio Fiorucci


1611

ME61 .................................................................................................1808

ESTUDO VOLTAMTRICO DO ANTIOXIDANTE TBHQ EM MICROELETRODO DE FIBRA DE CARBONO COM SURFACTANTECssia Canaza Fonseca,, Antonio Rogrio Fiorucci, Marcelina Ovelar Solaliendres, Edemar Benedetti Filho

ME62 .................................................................................................1811

DETERMINAO SIMULTNEA DE CORANTES ALIMENTCIOS UTILIZANDO DETECO AMPEROMTRICA DE MLTIPLOS PULSOS ACOPLADA A UM SISTEMA FIA, COM UM ELETRODO DE DIAMANTE DOPADO COM BORO

Roberta Antigo Medeiros, Bruna Cludia Loureno, Romeu C. Rocha-Filho e Orlando FatibelloFilho ME63 .................................................................................................1814

ELECTROCHEMICAL OXIDATION OF OXALIC ACID (OA) AT DIFFERENT ANODE MATERIALS: APPLICABILITY OF ELECTROANALYSIS FOR MONITORING OA DEGRADATION

Arajo, E.G.; Oliveira, G, R.; Santos, E. V.; Fernandes, N. S.; Martnez-Hutle, C.A. ME64 .................................................................................................1817

APLICAO DAS TCNICAS ELETROANALTICAS DURANTE A OXIDAO ELETROQUMICA DO CIDO FLICO USANDO ELETRODO DE DIAMANTE DOPADO COM BORO (DDB)

Danyelle Medeiros de Arajo.; Eliane Gonalves de Arajo. Gustavo Rodrigues de Oliveira. Jssica Horacina Bezerra Rocha1.; Nedja Suely Fernandes ME65 .................................................................................................1820

PERFIL ELETROANALTICO DE VINHOS EXTICOS

Daniela Cristina Vinhal, Lusa Zaiden Carvalho Martins de S, Renata Crispim Batista, Aline de Oliveira Roberth, Diego Ives de Vilasboas e Santos, Eduardo Ramirez Asquieri, Eric de Souza Gil ME66 .................................................................................................1823

DETERMINAO DO INSETICIDA PIRIDAFENTION POR VOLTAMETRIA DE ONDA QUADRADA EM ELETRODO COMPSITO DE GRAFITE-POLIURETANAFernanda Ramos de Andrade , Wilson T. L. da Silva 1 e Carlos Manoel Pedro Vaz ME67 .................................................................................................1826

DETERMINAO ELETROANALTICA DO FUNGICIDA TIOFANATO METLICO EM AMOSTRAS DE MORANGO E TOMATE UTILIZANDO ELETRODO DE DIAMANTE DOPADO COM BOROAndressa Galli, Robson Keller Nunes2 e Paulo Rogrio Pinto Rodrigues XVIII Simpsio Brasileiro de Eletroqumica e Eletroanaltica

1612

ME68 .................................................................................................1829

ELETRODO DE PASTA DE CARBONO MODIFICADO COM CIDO ASCRBICO E NANOTUBOS DE CARBONO PARA DETERMINAO DE COBRE EM CACHAA

Elisngela de Ftima Lisboa Tavares, Meryene de Carvalho Teixeira, Adelir Aparecida Saczk, Leonardo Luiz Okumura, Maria Das Graas Cardoso, Zuy Maria Magriotis, Marcelo Firmino de Oliveira ME69 .................................................................................................1832

DETERMINAO DE L-DOPA EM MEDICAMENTOS UTILIZANDO UM MICROELETRODO DE OUROFernando Roberto Figueirdo Leite, Flvio Santos Damos, Rita de Cssia Silva Luz, Andra Renata Malagutti

ME70 .................................................................................................1835

DESENVOLVIMENTO DE UM SENSOR PARA L-DOPA UTILIZANDO UM ELETRODO DE GRAFITE PIROLTICO DE PLANO BASAL MODIFICADO COM NANOTUBOS DE CARBONO E Co(DMG)2ClPyFernando Roberto Figueirdo Leite, Flvio Santos Damos1 e Rita de Cssia Silva Luz ME71 .................................................................................................1838

DETERMINAO SEQUENCIAL DE CONTAMINANTES INORGNICOS EM FORMULAES MINERAIS E FITOTERPICAS EMPREGANDO MTODOS VOLTAMTRICOSCarla Simone SantAna, Leandro Machado de Carvalho, Marcelo B. da Rosa, Gssica Domingos da Silveira, Thas Dal Molin.

ME72 .................................................................................................1841

DESENVOLVIMENTO DE MTODO ELETROANALTICO PARA A DETERMINAO AMPEROMTRICA DE ETAMBUTOL EM URINACamila Bellei Perantoni, Marcone Augusto Leal de Oliveira e Denise Lowinsohn ME73 .................................................................................................1844

ANLISE DE 9-TETRAIDROCANABINOL POR VOLTAMETRIA DE PULSO DIFERENCIAL

Marco Antonio Balbino, Tlio de Castro Agostinho, Matheus Manoel Teles de Menezes, Marcelo Firmino de Oliveira. ME74 .................................................................................................1847

CARACTERIZAO E DETERMINAO ELETROQUMICA DA PROCIMIDONA POR MTODOS VOLTAMTRICOS EM MAAna Carolina da Costa Fulgncio1 e Leonardo Luiz Okumura


1613

ME75 .................................................................................................1850

BATCH INJECTION ANALYSIS COM DETECO AMPEROMTRICA PULSADA: APLICAO EM DETERMINAES SIMULTNEASRodrigo Amorim Bezerra da Silva, Denise Tofanello Gimenes, Thiago Faria Tormin, Rodrigo Alejandro Abarza Munoz e Eduardo Mathias Richter

ME76 .................................................................................................1853

MODIFICAO DE ELETRODO DE OURO COM L-GLUTATIONA ANCORADAS SOBRE CAMADAS AUTO-ARRANJADAS DE CIDO MERCAPTOPROPINICOFernando C. M. de Oliveira, Antonio W. O. Lima, Silvia H. P. Serrano ME77 .................................................................................................1856

COMPORTAMENTO ELETROQUMICO DO CORANTE DISPERSO ORANGE 1 SOBRE ELETRODO DE DIAMANTE DOPADO COM BOROCarolina Venturini Uliana, Gustavo Stoppa Garbellini, Hideko Yamanaka ME78 .................................................................................................1859

DESENVOLVIMENTO DE METODOLOGIA ELETROANALTICA PARA A DETERMINAO DE CARBENDAZIMJacqueline Marques Petroni1 e Valdir Souza Ferreira ME79 .................................................................................................1862

DESENVOLVIMENTO DE MTODO ELETROQUMICO PARA ANLISE VOLTAMTRICA DE TETRADIFONA EM ELETRODO DE CARBONO VTREOHerbert Aleixo1, Leonardo Luiz Okumura ME80 .................................................................................................1865

DETERMINAO E ESPECIAO DE CIDOS ORGNICOS VOLTEIS EM GUA PRODUZIDA POR VOLTAMETRIA E CALIBRAO MULTIVARIADARoberta Maciel Toledo de Mattos,, Monica Teixeira da Silva, Eliane DElia ME81 .................................................................................................1868

Flvia Carvalho de Souza1 (PG), Fbio Jorge1 (IC), Raphael Cyriaco Cabral1 (IC) e Tatiana Lpez Fernndez1 (PQ), Marcus Rodrigues Monteiro2 (PQ), Eliane DElia1 (PQ)

COMPARAO ENTRE DUAS METODOLOGIAS ENZIMTICAS COM DETECO AMPEROMTRICA E ESPECTROFOTOMTRICA PARA DETERMINAO DE GLICEROL EM BEBIDAS COMERCIAIS


1614

ME82 .................................................................................................1871

DETERMINAO DE TRAADOR QUMICO PARA USO EM RESERVATRIOS DE PETRLEO POR ANLISE EM FLUXO E DETECO AMPEROMTRICAFlvia Carvalho de Souza1 (PG), Davi Augusto Izidro da Silva1 (IC), Maria Aparecida de Melo2 (PQ), Eliane DElia1 (PQ)

ME83 .................................................................................................1874

DETERMINAO ELETROQUMICA DE SULFITO USANDO ELETRODO MODIFICADO COM FILME DE HEXACIANOFERRATO DE XIDO DE RUTNIORodrigo H. O. Montes, Eduardo M. Richter, Rodrigo A. A. Muoz ME84 .................................................................................................1877

METODOLOGIA ELETROANALTICA PARA A DETERMINAO DO INSETICIDA FIPRONIL UTILIZANDO ELETRODO GC MODIFICADO COM NANOTUBOS DE CARBONORaquel B. Amaral, Claudia A. Razzino, Sergio A. S. Machado e Luiz H. Mazo ME85 .................................................................................................1880

APLICAO DE TCNICAS COULOMTRICAS PARA DETERMINAO DE SULFAMETOXAZOL EM MEDICAMENTOSMrcia M. F. Farias, der S. S, Otoniel C. Braga2 e Almir Spinelli2 ME86 .................................................................................................1883

DETERMINAO DE Pb(II) EM AMOSTRAS DE LGRIMAAna P. R. de Souza, Luiza M. F. Dantas, Pollyana S. Castro1 e Mauro Bertotti1 ME87 .................................................................................................1886

NOVA METODOLOGIA ELETROANALTICA SIMPLES E RPIDA PARA DETERMINAO DE VIAGRA EM FORMULAES FARMACUTICAS POR MPA EM FIA

Antnio C. V. Lopes1 (PG), Eric O. Faria1 (IC), Rita C. S. Luz2 (PQ), Flvio S. Damos2 (PQ), Lucas F. Ferreira3 (PQ), Wallans T. P. dos Santos1(PQ). ME88 .................................................................................................1889

SENSOR PARA Cu(II) A BASE DE BROMOISATINA-3-OXIMA

Sakae Y. Neto, Andre da Silva Freire, Adriano B.Oliveira, Edmar P. Marques1 e Aldala L. B. Marques1


1615

ME89 .................................................................................................1892

DETERMINAO RPIDA E DIRETA DE BUTIL-HIDROXI-ANISOL (BHA) EM BIODIESEL POR ANLISE POR INJEO EM BATELADA COM DETECO AMPEROMTRICAThiago F. Tormin, Denise T. Gimenes, Eduardo M. Richter, Rodrigo A. A. Muoz ME90 .................................................................................................1895

ELETRODO INTERDIGITADO DE COBRE COMO LNGUA ELETRNICA PARA DISCRIMINAO DE AMOSTRAS DE ETANOL COMBUSTVEL ADULTERADAS COM GUALgia Bueno, Thiago R.L.C. Paixo ME91 .................................................................................................1898

ANLISE VOLTAMTRICA DE COCANA UTILIZANDO ELETRODO DE PLATINA QUIMICAMENTE MODIFICADO COM BASE DE SCHIFF 3-MeO-UO2 Salen

Laura Siqueira de Oliveira, Juliana Munhoz, Fernanda Pereira Domingues, Marcelo Firmino de Oliveira ME92 .................................................................................................1901

ELECTROCHEMICAL CHARACTERIZATION OF ULTRATHIN FILMS OF COPPER PHTHALOCYANINE/NATURAL POLYSACCHARIDES AND DETERMINATION OF DOPAMINESilio Lima de Moura, Ionara Nayana Gomes Passos, Jos Aroldo Viana dos Santos1 and Jos Ribeiro dos Santos Jnior

ME93 .................................................................................................1911

DETERMINAO AMPEROMTRICA DE DICLOFENACO USANDO ELETRODO DE DIAMANTE DOPADO COM BORODenise Tofanello Gimenes, Jhonys Machado de Freitas, Rodrigo Alejandro Abarza Munoz, Eduardo Mathias Richter

ME94 .................................................................................................1914

DETERMINAO DE Mn APS A ADSORO EM PERLITA EXPANDIDA POR VOLTAMETRIA DE REDISSOLUO CATDICASantos, E.V1., Arajo,E.G1.,Arajo,D.M.,1 Martnez-Huitle,C.A1., Fernandes,N.S1 ME95 .................................................................................................1917

AVALIAO DA CONSTANTE DE INCLUSO DO COMPLEXO BENZALDEDO/-CICLODEXTRINA EM GUA ATRAVS DE VOLTAMETRIA CCLICAVilar, Mrcio e Navarro, Marcelo


1616

ME96 .................................................................................................1920

INVESTIGAO DO COMPORTAMENTO ELETROQUMICO DE Cd, Pb, Hg e Tl EM CONCENTRADOS SALINOS DE HEMODALISE UTILIZANDO ELETRODOS DE CARBONO VTREO E BISMUTOAnanda Guarda, Bruna Wiethan, Paulo C. Nascimento, Leandro M. de Carvalho ME97 .................................................................................................1923

DESENVOLVIMENTO DE MTODO ELETROANALTICO PARA A DETERMINAO DE GENISTENA NA PRESENA DE RUTINA UTILIZANDO ELETRODO DE PASTA DE CNTs

Isadora Cristina Costa Mendes , Nahiara Marie Lacerda , Aline Carlos de Oliveira , Jonatas Gomes da Silva , Clarissa Silva Pires de Castro ME98 .................................................................................................1926

ANLISE DE TRAOS DE MORFOLINA EM INIBIDORES EMPREGADOS NO CONTROLE DA CORROSO DE DUTOS

Sanair Massafra de Oliveira1, Flvia Carvalho de Souza, lvaro Augusto O. Magalhes, Roberta Maciel Toledo de Mattos2 e Eliane DElia1 ME99 .................................................................................................1929

ANLISIS POR REDISOLUCIN ELECTROQUMICA SOBRE ELECTRODOS MODIFICADOS CON PELCULAS BIMETLICASDanny Valera, Hermes Carrero ME100 ...............................................................................................1932

EMPREGO DE RECURSOS QUIMIOMTRICOS NA OTIMIZAO DE UM MTODO VOLTAMTRICO PARA A DETERMINAO DE Ag(I) USANDO UM ELETRODO DE PASTA DE NANOTUBOS

Fernando Campanh Vicentini, Luiz Carlos Soares de Figueiredo-Filho, Bruno C. Janegitz, Aline Santiago, Edenir Rodrigues Pereira-Filho e Orlando Fatibello-Filho ME101 ...............................................................................................1935

QUANTIFICAO DE ARSNIO EM CACHAAS DE MINAS GERAIS UTILIZANDO ELETRODO DE PASTA DE CARBONO CONTENDO O AGLUTINANTE LEO MINERAL OU RESINA EPXI E COMO MODIFICADORES NANOTUBOS DE CARBONO

Meryene Carvalho Teixeira, Elisngela de Ftima Tavares Lisboa, Adelir Aparecida Saczk, Leonardo Luiz Okumura, Maria das Graas Cardoso, Marcelo Firmino de Oliveira e Zuy Maria Magriotis ME102 ...............................................................................................1938

DETERMINAO AMPEROMTRICA DE CICLOPIROX OLAMINA EM FORMULAES FARMACUTICAS UTILIZANDO FIA E BIALus Marcos Cerdeira Ferreira, Fabiana da Silva Felix, Marcelo Rabello Rossi1 e Lcio Angnes XVIII Simpsio Brasileiro de Eletroqumica e Eletroanaltica

1617

ME103 ...............................................................................................1941

DETERMINAO VOLTAMTRICA DE BENZODIAZEPNICOS EM FORMULAES FITOTERPICAS EMAGRECEDORAS

Mariele Martini, Ana Paula Moreira, Leandro Machado de Carvalho, Paulo C. do Nascimento, Marcelo B. da Rosa ME104 ...............................................................................................1944

ESTUDO DA INFLNCIA DO SORBITOL OU EDTA NA ELETRODEPOSIO DA LIGA Fe-Zn

Leme, Bruno de C., Carlos, Ivani A., Barbosa, Lcio L., Barbano, Elton P.


1618

ME01

ESTUDO DO COMPORTAMENTO VOLTAMTRICO E OTIMIZAO DOS PARMETROS DA VOQ NA ANLISE DE SULFAMETOXAZOL SOBRE ELETRODO DE CARBONO VTREOGiselle Nathaly Calaa1, Christiana Andrade Pessoa1 Karen Wohnrath1 e Noemi Nagata2 Departamento de Qumica - Universidade Estadual de Ponta Grossa, Ponta Grossa - PR Brasil; 2 Departamento de Qumica - Universidade Federal do Paran, Curitiba - PR - Brasil. [email protected]

RESUMO: Neste trabalho um planejamento fatorial completo 23 (estudo de 3 fatores em 2 nveis) foi empregado para otimizar os parmetros instrumentais, com objetivo de obter maior sensibilidade na determinao de sulfametoxazol (SMX) sobre eletrodo de carbono vtreo (CV) por voltametria de onda quadrada. Os parmetros estudados foram: a frequncia de aplicao de pulso de potencial (80-100 s-1), a amplitude do pulso de potencial (20-40mV) e o incremento de potencial (2-4mV). A anlise do planejamento evidencia um efeito de interao significativo entre os trs fatores estudados (+0,1972), sendo a maior sensibilidade para determinao do frmaco obtida nas seguintes condies: 100 s-1, 40mV e 4 mV. Nas condies otimizadas, construiu-se uma curva analtica estatstica (n=3), na faixa de concentrao de 19,8 mol L-1 a 79,6 mol L-1, com boa linearidade (R=0,9971) e limites de deteco e quantificao de 3,46 mol L-1 e 11,5 mol L-1 , respectivamente. Palavras-chave: Sulfametoxazol, Carbono Vtreo, Voltametria de Onda Quadrada, Planejamento Fatorial. INTRODUO O crescimento populacional exacerbado acompanhado da urbanizao mal planejada e o aumento da atividade industrial vm causando problemas ambientais, cada vez mais crticos e frequentes, ocasionando alteraes na qualidade do solo, do ar e da gua [1]. Para reduzir os impactos ambientais e aumentar a qualidade de vida da populao, outros poluentes, at ento negligenciados, vm chamando a ateno da comunidade cientfica, estes so os denominados poluentes emergentes [2, 3]. Os poluentes emergentes so substncias com caractersticas peculiares, ambientalmente importantes, em razo dos usos e nveis crescentes de utilizao e contaminao, mas que ainda no contam com legislao regulatria correspondente, embora possam apresentar riscos sade humana e ao meio ambiente [4]. Dentre os vrios poluentes emergentes, maior destaque pode ser dado classe dos frmacos, os quais, em razo da massificao do seu uso e da baixa eficincia dos sistemas convencionais de tratamento de esgoto, contaminam guas superficiais e subterrneas [5]. Diversos autores tm reportado a presena de antibiticos, analgsicos, antiinflamatrios, antidepressivos, dentre outros, em guas naturais e residuais, o que representa um alerta e demonstra a necessidade de se desenvolver metodologias analticas que possibilitem a quantificao em baixo nvel de concentrao desses poluentes em diversos tipos de amostras. Em funo da seriedade que este tipo de controle ambiental reveste, o presente trabalho tem por objetivo empregar um planejamento fatorial completo 23, a fim de otimizar os parmetros da voltametria de onda quadrada na obteno de uma maior sensibilidade, e ento construir uma curva analtica para a determinao de sulfametoxazol utilizando-se um eletrodo de carbono vtreo. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL As medidas eletroqumicas foram realizadas em um potenciostato/galvanostato Autolab, com o software GPES para aquisio dos dados. Utilizou-se um sistema convencional de trs eletrodos: eletrodo de referncia Ag/AgCl/Cl(KCl saturado), contra-eletrodo de platina e eletrodo de carbono vtreo (CV) como eletrodo de trabalho. O eletrlito suporte utilizado foi o tampo Britton-Robinson (BR) 0,04 mol L-1, sendo os valores de pH ajustados com uma soluo de NaOH 2,0 mol L-1. Verificou-se o comportamento eletroqumico do SMX sobre o eletrodo de carbono vtreo, atravs de estudos preliminares por voltametria cclica (VC) no intervalo de potencial de 0,0 a 1,2 V. Investigou-se a influncia do pH na resposta voltamtrica do SMX em diferentes valores (2,0 a 12,0) por voltametria de onda quadrada (VOQ). Os parmetros instrumentais da VOQ, frequncia de aplicao de pulso de potencial (f), amplitude do pulso de potencial (a) e incremento de potencial (Es) foram otimizados atravs de um planejamento 23 com quintuplicata do ponto central, sendo que as variveis e os nveis estudados foram: f 80 s-1 (-1) e 100 s-1 (+1); a 20 mV (-1) e 40 mV (+1) e DEs 2 mV (-1) e 4 mV (+1). Nas condies otimizadas, foram construdas curvas analticas e, a partir destas, foi possvel calcular os limites de deteco e de quantificao.


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RESULTADOS E DISCUSSO Voltamogramas cclicos obtidos para o sulfametoxazol sobre eletrodo de carbono vtreo, empregando-se tampo BR (pH =6) como eletrlito suporte, mostraram a presena de um pico de oxidao irreversvel em aproximadamente +0,95 V. Segundo reportado na literatura [6], o SMX eletroquimicamente oxidado no grupo amino primrio (-NH2) envolvendo a transferncia de dois eltrons. A influncia da velocidade de varredura de potencial tambm foi investigada, e os resultados indicam que o aumento da velocidade de varredura desloca o pico de corrente para valores ligeiramente mais positivos (Figura 01-A). Alm disso, uma relao linear entre a corrente de pico andica e a raiz quadrada da velocidade de varredura (R=0.9958) (Figura 01-B) obtida, indicando que o processo de transferncia de carga controlado pela difuso das espcies a superfcie do eletrodo.-4 -1 8 [Smx] 1,82x10 mol L

3.5

6 4

2 0 -2 -4

Ipico (mA)

I (A)

10 mV/s 20 mV/s 30 mV/s 40 mV/s 50 mV/s 60 mV/s 70 mV/s 80 mV/s 90 mV/s 100 mV/s

3.0

2.5

2.0

1.50.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2

R=0,99583 4 5

A

E/V vs. Ag/AgCl

B

V1/2 (mV.s

6

7 -1 1/2

8

9

10

)

Fig. 01: (A) Voltamogramas cclicos de SMX (1,82x10-4 mol L-1) sobre eletrodo de CV em tampo BR pH 6,0, para de 10 a 100 mV s-1. (B) Dependncia da variao de Ipa com a raiz quadrada da velocidade de varredura. Avaliou-se a resposta de corrente do SMX em tampo BR nos valores de pH entre 2,0 e 12,0. possvel observar na Figura 02-A que o sulfametoxazol apresenta resposta voltamtrica do pH 2,0 a 11,0 e os picos de corrente deslocamse para valores menos positivos de potencial com o aumento do pH, indicando que a oxidao eletroqumica do SMX dependente do pH. Em funo do maior sinal de corrente, escolheu-se o pH 6.0 para os demais estudos com este frmaco (Figura 02-B).14 12 10

I / mA

8 6 4 2

[Smx] 1,67x10-4 mol/L BR pH 2.0 BR pH 3.0 BR pH 4.0 BR pH 5.0 BR pH 6.0 BR pH 7.0 BR pH 8.0 BR pH 9.0 BR pH 10.0 BR pH 11.0 BR pH 12.0

14 12 10 8 6 4 2

I / mA

SMX

0

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

1.1

1.2

1.3

1.4

2

4

6

8

10

12

A

E/V vs. Ag/AgCl

B

pH

Fig. 02: (A)Voltamogramas de onda quadrada de 1,67 x 10-4 mol L-1 de SMX, em tampo BR (pHs de 2.0 a 12.0) sobre o eletrodo de CV, com f=100s-1, a = 50mV, Es= 2mV (B) Influncia do pH na resposta da corrente. Com o intuito de obter maior sensibilidade de corrente, os parmetros instrumentais da voltametria de onda quadrada foram otimizados, atravs de um planejamento fatorial completo 23 com quintuplicata do ponto central, sendo que a replicata realizada foi utilizada para o clculo da estimativa do desvio (s= 0,0418). O tratamento estatstico evidenciou que os fatores que obtiveram efeito significativo com 95% de confiana (0,0418 x t95%, n=4 = 0,1161) para os valores de Ipa foram: frequncia de aplicao de pulso de potencial (+ 0,3318), amplitude do pulso de potencial (+1,3456) e incremento de potencial (+0,5839), assim como a interao entre os trs fatores analisados (+ 0,1972). Essa interao de terceira ordem indica que para a obteno de uma melhor sensibilidade de corrente os trs fatores estudados devem ser levados em considerao. Para melhor visualizao do efeito de interao a interpretao geomtrica dos dados apresentada na Figura 03. Observou-se que, para qualquer um dos fatores estudados, h um aumento de corrente quando passamos do nvel menor para o nvel maior, sendo uma maior sensibilidade de corrente (Ipa=5,23 A) alcanada no vrtice +++, ou seja, a f = 100 s-1, a = 40 mV e DEs = 4 mV.


1620

Fig. 03: Interpretao geomtrica do efeito de interao do planejamento fatorial 23 Utilizando-se os parmetros voltamtricos otimizados, trs curvas analticas foram construdas no intervalo de concentrao de 19,8 e 79,6 mol L-1 (Figura 04). Observou-se um aumento linear das correntes de pico com o aumento da concentrao do frmaco, o que possibilitou o clculo dos limites de deteco (LD) e de quantificao (LQ), utilizando-se as relaes: LD = 3S/b e LQ = 10S/b, onde S o desvio padro da mdia de medidas dos brancos (n=10) e b o coeficiente angular das curvas analticas (n = 3). Desta forma, para o eletrlito puro os valores de LD e LQ calculados foram 3,46 mol L-1 e 11,5 mol L-1 respectivamente.8 7 6 5

19.8 mmol/L 29.6 mmol/L 39.2 mmol/L 48.8 mmol/L 58.3 mmol/L 67.6 mmol/L 79.6 mmol/L

7

Ipa = 9,085 x10-7 + 0,0765 [Smx]

6

5

I (mA)

4 3 2 1 0

Ip (mA)

4

3

R= 0,99710.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 1.2 1.3

2

A

E/V vs. Ag/AgCl

20

30

40

50

60

70

80

B

[smx] mmol/L

Fig. 04: (A) Voltamogramas de onda quadrada de SMX, em tampo BR (pH=6,0) sobre o eletrodo de carbono vtreo, com f = 100s-1, a = 40 mV, DEs = 4 mV.(B) Curva analtica. CONCLUSES O sulfametoxazol apresentou um pico de oxidao irreversvel em aproximadamente 0,95V, dependente do pH do meio, caracterizado por um processo difusional de transferncia de eltrons. Os resultados do planejamento fatorial evidenciaram que a sensibilidade da voltametria de onda quadrada para determinao de SMX dependente dos trs fatores estudados. A maior sensibilidade foi obtida nas condies f = 100 s-1, a = 40 mV e DEs = 4 mV. Utilizando-se os parmetros instrumentais otimizados foi possvel construir uma curva analtica na faixa de 19,8 e 79,6 mol L-1, com limites de deteco e quantificao de 3,46 mol L-1 e 11,5 mol L-1, respectivamente. O LQ obtido (cerca de 3 mg L-1) ainda insuficiente para aplicao da metodologia em amostras de interesse ambiental. AGRADECIMENTOS: GDEM, UEPG E FUNDAO ARAUCRIA. REFERNCIAS [1] KUNZ, A., et al.; Novas tendncias no tratamento de efluentes txteis, Qumica Nova. 25 (1): 78-82, 2002. [2] RODRIGUES, A. S., et al.; Poluentes e Fontes: Orgnicos; http://www.usp.br/gpqa/Disciplinas/qfl3201/pol_ org.pdf, acessado em 13/05/2011. [3] BARCEL, D.; Emerging pollutants in water analysis, Trends Anal. Chem. 22: XIV-XVI, 2003. [4] FARR, M., et al., Fate and toxicity of emerging pollutants, their metabolites and transformation products in the aquatic environment, Trends Anal. Chem. 27 (11): 991-1007, 2008. [5] CRUZ, L. H., et al., Degradao Fotocataltica de Sulfametoxazol, Trimetoprima e Diclofenaco Em Soluo Aquosa, Qumica Nova. 33 (6): 1270-1274, 2010. [6] SOUZA, C. D., et al.; Electroanalytical determination of sulfadiazine and sulfamethoxazole in pharmaceuticals using a boron-doped diamond electrode, Sensors and Actuators B. 135: 6673, 2008.


1621

ME02

DETERMINAO VOLTAMTRICA DE AMODIAQUINA EM LEITE MATERNO PELO USO DE UM SENSOR A BASE DE HEMINAMaria de Lara P. M. Arguelho1, Cristiane O. Valente1, Carlos Alexandre B. Garcia1, Jos do Patrocnio H. Alves1, Maria Valnice B. Zanoni2, Nelson R. Stradiotto21

Departamento de Qumica, UFS, So Cristvo SE Brasil; 2Departamento de Analtica, Instituto de Qumica, UNESP, Araraquara - SP Brasil. [email protected]

RESUMO: Voltammetric analysis of amodiaquine using a hemin biosensor revealed a well-defined peak at 0.14V (vs. Ag/AgCl), corresponding to the oxidation of amodiaquine at pH 7.0. The electrodic behavior indicated that the oxidation process was irreversible, and that it was controlled by diffusion. In addition to advantages such as high selectivity and sensitivity, the method developed could be used for the analysis of breast milk containing amodiaquine without any need for prior sample treatment, an important consideration in routine analysis laboratories. Measurements of the drug contained in breast milk were used to validate the technique. The detection limit for standard solutions was 3.30 mg L-1, and the quantification limit was 11.0 mg L-1. Palavras-chave: voltametria, sensor, amodiaquina, leite materno. INTRODUO O uso de frmacos por mulheres lactantes representa uma condio especial no que diz respeito aos limites de segurana da quimioterapia. Face dinmica do conhecimento e do surgimento de novas drogas, as informaes necessitam ser constantemente atualizadas, uma vez que o uso de frmacos no perodo de amamentao cada vez maior [1]. Os frmacos podem ser classificados como seguros, moderadamente seguros ou inseguros para lactantes a depender da sua capacidade de transferncia do plasma sanguneo para o leite materno e do seu nvel de toxicidade. Em relao ao uso de antimalricos, alguns autores entendem que os antimalricos devem ser mantidos durante a amamentao uma vez que a quantidade destas substncias excretadas no leite materno pequena. Contudo, o uso profiltico e teraputico da amodiaquina (Figura 1), um antimalrico aminoquinolnico de segunda gerao, tem sido associado a insuficincia heptica e agranulocitose [2]. Infelizmente, a disponibilidade de informao sobre a segurana e tolerabilidade da amodiaquina durante a lactao muito limitada. A amodiaquina est classificada como frmaco moderadamente seguro para lactentes, o que significa dizer que, h depender da dosagem, este frmaco pode ultrapassar as barreiras fisiolgicas e alcanar o leite materno em concentraes capazes de causar algum tipo de distrbio ao lactante. Pesquisas analticas recentes tm empregado tcnicas cromatogrficas para quantificar a amodiaquina e seus metablicos em plasma humano. Como alternativas viveis a anlise de frmacos aminoquinolnicos, vrios mtodos eletroqumicos tem sido desenvolvidos objetivando a anlise direta em concentraes na ordem de mmol L-1 [3]. O objetivo deste estudo foi o desenvolvimento de um mtodo voltamtrico capaz de quantificar a amodiaquina em leite materno sem qualquer tratamento prvio da amostra, empregando para este fim, um biossensor a base de hemina.Cl N

HN

N OH

CH3 CH3

Figura 1. Estrutura molecular da amodiaquina PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Os compostos amodiaquina e hemina foram fornecidos pela Sigma Chemical Co. e Fluka Chimica, respectivamente. Os reagentes cido actico glacial, cido brico, cido fosfrico e hidrxido de sdio utilizados na composio do tampo Britton-Robinson so provenientes da Aldrich Co. Para desenvolvimento da metodologia eletroanaltica foram preparadas solues estoque de amodiaquina na concentrao de 0,465 g L-1 em soluo aquosa, sendo preparadas diariamente antes de cada anlise. As amostras de leite materno utilizadas na aplicao do mtodo foram coletadas diariamente antes de cada anlise no perodo matutino e armazenadas sob resfriamento a 10oC. Para a coleta do leite materno foi utilizada uma bomba de suco, previamente descontaminada. Para a determinao voltamtrica da amodiaquina, as amostras de leite materno foram enriquecidas com amodiaquina na concentrao de 0,465 g L-1.


1622

A pasta de carbono modificada foi preparada pela homogeinizao de propores de hemina entre 5 e 50% em relao a massa de grafite e o eletrodo foi confeccionado em tubos plstico cuja [rea geomtrica corresponde a 0,10 cm2. A superfcie do eletrodo foi renovada aps cada medio. Os experimentos forma realizados empregando uma clula com capacidade para 10 mL, eletrodo de referncia de Ag/AgCl e eletrodo de carbono vtreo como auxiliar conectados a um potenciostato Autolab PGSTAT 30.H3C H2C N N H3C CH2 Cl Fe CH3 N N CH3 CO2H CO2H

Figura 2. Estrutura molecular da hemina RESULTADOS E DISCUSSO A amodiaquina apresenta um processo de oxidao bem definido em 0,54 V (pH 2,0). O processo eletrdico da amodiaquina indica ser pH-dependente como mostra a figura 3. O aumento do pH causa um deslocamento do potencial para potenciais menos negativos no intervalo entre 2,0 e 9,0. A corrente de pico apresenta trs faixas lineares, as interseces entre as faixas acontecem nos pHs 5,0 e 7,0, estes valores correspondem ao pKa experimental da droga. De acordo com a literatura, a amodiaquina uma base diprtica fraca que apresenta pKa1 em 7,1 [4]. A faixa ascendente entre 5,0 e 7,0 tem inclinao igual a 76 mV/pH e corresponde a participao de um prton na etapa determinante da velocidade de transferncia eletrnica. A diminuio da corrente entre 7,0 e 9,0 foi atribuda a diminuio da solubilidade da espcie desprotonada quando em meio aquoso. A variao linear da corrente de pico em funo da raiz quadrada da frequncia de pulso (F1/2) indica que o processo eletrdico reversvel no intervalo de 25 a 200 Hz. Este e outros resultados indicam que o comportamento eletroqumico da amodiaquina em meio prtico similar a outros compostos que possuem grupos fenlicos em sua estrutura qumica. A porcentagem de agente modificante um importante parmetro experimental no desenvolvimento de novos sensores. Na comparao entre as correntes andicas da amodiaquina em eletrodos com porcentagens de hemina variando entre 0 e 50% foi encontrado que a proporo ideal de hemina a ser imobilizada corresponde a 10% da massa de grafite empregada na confeco do eletrodo. A tabelas 1 apresenta os parmetros que foram otimizados a partir da melhor resoluo do sinal analtico para as tcnicas de voltametria de pulso diferencial e voltametria de onda quadrada. Tabela 1. Otimizao dos parmetros da anlise de amodiaquina pelas tcnicas de voltametria de pulso diferencial (PDV) e voltametria de onda quadrada (WSV) Parmetros Hemina, % pH Velocidade de varredura, mV.s Amplitude, mV Frequncia, Hz-1

Intervalo 5 a 50 2 a 12 10 a 100 20 a 200 20 a 200

PDV 10 7 80 100 -------

WSV 10 7 40 200 150

Os dados estatsticos resultantes das curvas de calibrao obtidas nas duas tcnicas voltamtricas indicam que a tcnica de voltametria de onda quadrada apresenta menor limite de deteco e quantificao para amodiaquina. A maior sensibilidade da tcnica de onda quadrada se deve em parte a reversibilidade do processo eletrdico da amodiaquina e ao fato de que o sinal analtico na voltametria de onda quadrada tem uma componente andica e catdica. Em nosso estudo a amostra de leite materno foi enriquecida com amodiaquina e alquotas desta matriz foram analisadas empregando o mtodo de adio de padro e a tcnica de voltametria de onda quadrada. A figura 4 apresenta resultados obtidos neste tipo de procedimento. A curva de adio de padro para amodiaquina (AMQ) em leite materno apresenta linearidade no intervalo de concentrao entre 8,90 mg L-1 and 48,8 mg L-1. O comportamento linear pode ser descrito pela equao:


1623

i = 2,1 10-6 + 2,6 10-7 [AMQ]

(r = 0,9984; n = 7)

onde r o coeficiente de correlao linear e n o nmero de pontos da reta. Os valores de corrente foram analisados seguindo o tratamento estatstico descrito pelo INMETRO. Os limites de deteco e quantificao obtidos foram de 3,30 mg L-1 and 11,0 mg L-1 respectivamente. O coeficiente de variao de 1,1 % est dentro do intervalo aceitvel para este nvel de concentrao do analito.

600 500 400

pH 7,0 pH 6,0

i (nA)

300 200 100 0 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 pH 4,0 pH 2,0

E (V vs. Ag/AgCl)

Figura 3. Variao da corrente de pico da amodiaquina em funo do pH para uma soluo 0.465 g L-1. Condies: sensor de hemina a 10%; VPD: DE= 40mV, n= 20mV s-1.

32 28

i (mA)

24 20 16 12 -0,2 0,0 0,2

a b c d e

0,4

E (V vs Ag/AgCl)Figura 4. Voltamogramas de onda quadrada da amodiaquina em leite materno. a) amostra enriquecida, b) 8,80 mg L-1, c) 17,7 mg L-1, d) 33,9 mg L-1 e e) 46,5 mg L-1. Conditions: F = 150 Hz, DE = 200mV, n= 40 mV s-1. Condies: tampo BR pH 7,0, F = 150 Hz, DE = 200mV, n= 40 mV s-1. A amodiaquina apresentou em meio aquoso e em sensor de hemina um pico de oxidao em 0,14 V (pH 7,0) cujo comportamento de corrente expressa um controle difusional do processo eletrdico. Este sinal foi empregado no desenvolvimento de um mtodo voltamtrico de anlise. A comparao entre as tcnicas de pulso nos permite concluir que a tcnica de voltametria de onda quadrada alm de maior rapidez, apresenta maior sensibilidade. O biossensor contendo 10 % de hemina apresentou o melhor desempenho para a determinao de amodiaquina em amostra de leite materno. A dependncia da corrente de pico com a concentrao apresentou linearidade entre 8,90 mg L-1 and 48,8 mg L-1, o limite de deteco de 3,30 mg L-1 e o limite de quantificao de 11,0 mg L-1 foram obtidos nas anlises em meio neutro, empregando amostras de leite materno enriquecido com amodiaquina, sem a necessidade de tratamentos prvios da amostra. REFERNCIAS [1] HALE T.W., Neoreviews, 5: 164-172, 2004. [2] World Health Organization Geneve: Poisons Information Monographs (PIMs) 030 Amodiaquine, Internet site adress: http://www.inchem.org/documents/pims/pharm/amodiaqn.htm. Available form Abr 10, 2011. [3] ARGUELHO M. L. P. M., ZANONI M. V. B., STRADIOTTO N. R., Anal. Letters, 38: 1415-1425, 2005. [4] FOLEY M., TILLEY L., Pharmacol. Therap. 79: 55-87, 1998.


1624

ME03

ESTUDO ELETROQUMICO DA OXIDAO DA MINOCICLINA E SUA DETERMINAO EM FORMULAO FARMACUTICAMaria de Lara P. M. Arguelho1, Michel Rafael S. Souza1, rica C. Costa1, Ren H. Tavares dos Santos1, Carlos Alexandre B. Garcia1, Jos do Patrocnio H. Alves11

Departamento de Qumica, UFS, So Cristvo SE Brasil; [email protected]

RESUMO: Voltammetric analysis of minocycline using a carbon paste electrode revealed a well-defined peak at 0.40V (vs. Ag/AgCl), corresponding to the oxidation of amodiaquine at pH 4.0. The electrodic behavior indicated that the oxidation process was reversible, and that it was controlled by diffusion. In addition to advantages such as high selectivity and sensitivity, the method developed could be used for the analysis of pharmaceutic formulation containing minocycline without any need for prior sample treatment, an important consideration in routine analysis laboratories. Measurements of the drug contained in liquid formulation were used to validate the technique. The detection limit for standard solutions was 0.33 mg L-1, and the quantification limit was 1.11 mg L-1. Palavras-chave: antibitico, minociclina, eletroanlise. INTRODUO Desenvolvida na dcada de 60, a minociclina um antibitico bacteriosttico da famlia das tetraciclinas com eficcia comprovada no tratamento de infeces por clamdea, micoplasma e brucelose, podendo tambm ser empregada em tratamento de acne resistente. Seu mecanismo de ao biolgica envolve a inibio da sntese proteica nos ribossomos bacterianos. A minociclina apresenta em sua estrutura qumica quatro anis benznicos e um grupo dietilamino (figura 01) assim como outras tetraciclinas[1]. Pesquisas analticas recentes tm empregado tcnicas cromatogrficas para quantificar a minociclina em medicamentos e fluidos biolgicos. Deteco amperomtrica em eletrodo de ouro tm sido empregada para anlise de resduos de tetraciclinas em alimentos obtendo-se limites de deteco em nvel de mg L-1[2]. Neste sentido, metodologias eletroanalticas tm sido desenvolvidas objetivando a anlise direta deste e de outros antibiticos em diferentes matrizes [3]. O objetivo deste estudo foi o desenvolvimento de um mtodo voltamtrico capaz de quantificar a minociclina em formulao farmacutica de uso oral sem qualquer tratamento prvio da amostra, empregando para este fim, um eletrodo de pasta de carbono.N(CH3)2 N(CH3)2 OH CONH2

OH

O

OH OH O

Figura 1. Estrutura molecular da minociclina PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL A soluo estoque de cloridrato de minociclina foi preparada dissolvendo-se o frmaco em gua destilada na concentrao de 49,4 mg L-1 . As solues tamponadas foram preparadas a partir das solues 0,01 mol L-1 de cido ortofosfrico, 0,01 mol L-1 de cido brico e 0,01 mol L-1 cido actico em volume apropriado de 0,2 mol L-1 de hidrxido de sdio. A gua utilizada no preparo das solues foi purificada pelo sistema Milli-Q. A amostra de xarope foi dissolvida em gua destilada obtendo-se desta maneira uma concentrao de minociclina de 0,25 g L-1 sendo esta soluo empregada no mtodo de adio de padro. Os experimentos forma realizados empregando uma clula com capacidade para 10 mL, eletrodo de referncia de Ag/AgCl, eletrodo de carbono vtreo como auxiliar e eletrodo de pasta de carbono na proporo de 1:3 (leo mineral/grafite). O tratamento estatstico dos dados analticos foi realizado conforme parmetros do INMETRO. RESULTADOS E DISCUSSO A oxidao da minociclina apresenta um perfil voltamtrico semelhante ao de outras tetraciclinas, no voltamograma cclico (figura 2) possvel observar a presena de um pico de oxidao (1a) em 0,40 V vs Ag/AgCl e na varredura reversa de potencial dois picos (2a) e (2b) em 0,34 e 0,085 V, respectivamente. Evidncias de reversibilidade do processo de transferncia eletrnica como a separao entre os picos catdicos e andicos de 60 mV e um valor para o parmetro


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mecanstico Epa - Epa/2 < 59 mV, aliado ao aumento da corrente catdica do pico 1b com o aumento da velocidade de varredura (n) so algumas observaes caractersticas observadas nos estudos voltamtricos da minociclina. A anlise do perfil voltamtrico da minociclina segundo estes parmetros nos permite sugerir que aparentemente, o produto da oxidao (pico 1a) parece estar sendo consumido. Processos eletrdicos deste tipo so frequentemente classificados como EC, que significa transferncia eletrnica acoplada a reao qumica. O processo eletrdico da minociclina indica ser pH-dependente como mostra a figura 3. O aumento do pH causa um deslocamento do potencial para potenciais menos negativos no intervalo entre 2,0 e 12,0. A corrente de pico apresenta diferentes faixas lineares, as interseces entre as faixas acontecem nos pHs 3,5, 7,0, 8,5 e 10,0. Estes valores podem ser atribudos aos vrios processos de protonao possveis, conforme aqueles encontrados em outras tetraciclinas. O pKa1 em 3,5 muito discreto, j o pKa2 em pH 7,0 bastante ntido, ambos correspondem aos hidrognios ligados a oxignio, sendo o pKa3 em 8,5 e pKa4 em 10,0 correspondentes a hidrognios ligados aos grupos dietilamino. A inclinao das faixas descendente entre 3,5 e 7,0 e 8,5 e 10,0 tm inclinao de 60 mV/pH o que sugere a participao de apenas um prton na etapa determinante da velocidade de transferncia eletrnica.

0,8 0,4 0,0

a b

1a

i (mA)

1b-0,4 -0,4 -0,2 0,0

1c0,2 0,4 0,6

E (V vs Ag/AgCl)Figura 2. Voltamograma cclico de uma soluo de minociclina utilizando um eletrodo de pasta de carbono (Condio: tampo B-R, pH 4,0 e n = 100 mV.s-1 ).

0,5

E, V vs Ag/AgCl

pKa1 = 3,5

0,4 0,3 0,2 2 4

pKa3 (8,5) pKa2 (7,0)6 8

pKa4 (10,0)10 12

pHFigura 3. Comportamento do potencial de oxidao da minociclina em funo da variao do pH.


1626

Tendo como base o perfil voltamtrico de oxidao da minociclina, um mtodo quantitativo foi desenvolvido pelo uso da tcnica de voltametria de pulso diferencial. Aps a otimizao dos parmetros experimentais foi possvel observar um comportamento linear do pico andico em funo da concentrao de minociclina, no intervalo de 1,0 a 11,0 mg L-1 (Tabela 1). O limite de deteco obtido foi de 0,33 mg L-1 e o de determinao foi de 1,11 mg L-1. Valores muito prximos a estes foram encontrados pelo uso da polarografia para anlise da minociclina em comprimidos. Tabela 1. Parmetros operacionais selecionados para a anlise da minociclina Parmetros pH n, mV.s-1 DE, mV [ ], mg L-1 Intervalo 2 a 12 20 a 100 10 a 100 0,2 a 20 Parmetro otimizado 4 30 100 1,0 a 11,4

O comportamento linear da corrente em funo da concentrao de minociclina pode ser descrito pela equao: i [mA] = 3,8 10-3 + 4,1 10-2 [AMQ, mg L-1] (r = 0,9990; n = 7) onde r o coeficiente de correlao linear ao quadrado e n o nmero de pontos da reta. Para avaliarmos a robustez do mtodo, a anlise da minociclina na presena de outros frmacos foi realizada. Nesses experimentos empregou-se uma soluo de minociclina 4,94 mg L-1 na presena de concentraes de outros frmacos, variando entre 0,49 mg L-1 a 44,0 mg L-1. De acordo com a tabela 2, os frmacos aciclovir, ciprofloxacina e cloroquina interferem de forma significativa sobre o sinal analtico da minociclina na faixa de potencial analisada (0,0 a 0,8V). J o cido flico e o cetoconazol causaram interferncia a partir das concentraes mostradas na tabela, devido proximidade do potencial de oxidao destes interferentes ao da minociclina. Quanto ao dipiridamol interferncia deve-se a sobreposio do sinal analtico do dipiridamol em relao ao sinal da minociclina, interferindo portanto em qualquer nvel de concentrao. Tabela 2. Resultados da anlise de interferentes para minociclina Interferente cido flico aciclovir cetoconazol ciprofloxacina cloroquina dipiridamol Interferncia Sim No Sim No No Sim [ ], mg L-1 > 8,6 ----> 5,8 --------> 0,5

Para avaliar a aplicabilidade do mtodo desenvolvido uma formulao lquida para uso oral contendo 50 mg mL-1 de minociclina foi analisada nas condies previamente otimizadas. A figura 4 apresenta os voltamogramas obtidos em uma das determinaes realizadas. A recuperao obtida foi de 84%.1,2 1,0 0,8

0,6 0,4 0,2 0,0 0,1

a b c d e

i (mA)

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

E (V vs Ag/AgCl)Figura 2. Voltamogramas de pulso diferencial de minociclina em xarope. a) anlise em branco, b) amostra de xarope, c) 3,7 g L-1, d) 6,8 g L-1 e e) 9,5 g L-1. Cond: tampo B-R, pH 4,0 e n = 30 mV s-1, DE=100 mV.


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Os resultados obtidos neste trabalho demonstram que o processo mecanstico de oxidao da minociclina indica ser reversvel nas condies experimentais empregadas e pode ser bastante influenciado pela disponibilidade protnica do meio. Por sua vez, a seletividade dos processos eletrdicos em eletrodo de pasta de carbono aliada a sensibilidade da tcnica de voltametria de pulso diferencial podem ser empregadas com sucesso na determinao da minociclina em formulao farmacutica sem qualquer tratamento prvio da amostra, o que representa uma excelente alternativa para rotina de anlise laboratorial. AGRADECIMENTOS: Ao CNPQ pela bolsa concedida a Michel Rafael S. Souza. REFERNCIAS [1] ZHANEL, G. G., HOMENUIK, K., NICHOL, K., NOREDDIN, A., VERCAIGNE, L., EMBIL, J., GIN, A., KARLOWSKY, J. A., HOBAN, D. J. Drugs 64:63-88, 2004. [2] MASAWAT P., SLATER, J. M. Sensors and Actuators B 124, 127132, 2007. [3] ARGUELHO M. L. P. M., ZANONI M. V. B., STRADIOTTO N. R., Anal. Letters, 38: 1415-1425, 2005.


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ME04

ESTUDO SOBRE A DETERMINAO SIMULTNEA DE Zn, Cd, Pb e Cu UTILIZANDO FILME DE Bi: CALIBRAO MULTIVARIADA E SELEO DE VARIVEISLicarion Pinto (IC), Sherlan G. Lemos (PQ) Laboratrio de Automao em Qumica Analtica e Quimiometria, Departamento de Qumica da Universidade Federal da Paraba UFPB, Joo Pessoa PB Brasil. [email protected]: O presente trabalho apresenta a determinao simultnea de ons metlicos (Cu2+, Cd2+, Pb2+, Zn2+) utilizando um eletrodo de carbono vtreo modificado com filme de bismuto. Para os estudos iniciais, foi realizado um planejamento em arranjo ortogonal O.A.16.5.4.2 e, as concentraes dos ons metlicos variaram de 10 a 100 ng mL-1. A tcnica utilizada foi a voltametria de onda quadrada com redissoluo andica. Avaliou-se o emprego do algoritmo das projees sucessivas (APS) na seleo de variveis em conjunto com a regresso linear mltipla (MLR) e como mtodo comparativo utilizou o mtodo dos mnimos quadrados parciais (PLS). Palavras-chave: Voltametria de onda quadrada com redissoluo andica, quimiometria, ons metlicos, PLS, APS INTRODUO As atividades antrpicas tm colaborado muito para a contaminao ambiental por metais pesados, os quais podem ser altamente txicos dependendo do binmio espcie qumica e concentrao. Quando se trata de determinaes simultneas de ons metlicos, uma grande variedade de trabalhos pode ser encontrada na literatura utilizando diferentes tcnicas de determinao, nos mais diversos tipos de matrizes. Entretanto, a maioria dessas tcnicas realiza a determinao do teor total elementar, no permitindo a sua especiao. Nesse sentido, as tcnicas eletroanalticas surgem como proposta para a utilizao como mtodo de determinao simultnea, uma vez que permitem no s esse tipo de determinao em nveis traos, mas tambm a resoluo de interferncias e a especiao em casos em que requerida [1,2]. A voltametria de onda quadrada com redissoluo andica (SWASV) permite a determinao de ons metlicos a nveis traos e a um custo muito menor que as tcnicas espectroanalticas. Porm, quando se prope o estudo de quatro ons metlicos simultaneamente por SWASV observa-se que h formao de compostos intermetlicos e que surgem processos que se encontram sobrepostos no voltamograma, dificultando as anlises, e por vezes, tornando impossvel a determinao destes ons metlicos em soluo. Contudo, a conjuno da SWASV com tcnicas multivariadas de calibrao pode trazer benefcios com relao minimizao de efeitos de matriz e da formao de compostos intermetlicos na determinao destes ons metlicos. Dessa forma o objetivo do trabalho o estudo da determinao simultnea de ons metlicos utilizando a voltametria de onda quadrada com redissoluo andica e tcnicas quimiomtricas. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Para o estudo simultneo foram utilizados os ons metlicos Cu2+, Cd2+, Pb2+ e Zn2+ e, como eletrodo de trabalho foi utilizado um eletrodo de carbono vtreo modificado pela deposio de um filme de bismuto. O filme de bismuto foi depositado em -1,2V (vs. Ag/AgCl) utilizando-se Bi(NO3)3 em uma concentrao final de 500 ppb em meio tampo cido actico-acetato 0,1 mol.L-1 a pH 4,5 a 25 1C. Como eletrodo de referncia foi utilizado o eletrodo Ag/AgCl e uma haste de carbono vtreo como contra-eletrodo. A determinao eletroqumica foi realizada por meio da tcnica de voltametria de onda quadrada com redissoluo andica com amplitude de pulso de 25mV, frequncia de 50 Hz, incremento de potencial de 8s, tempo de equilbrio de 10s, com deposio em -1,2V por 300s e varredura de -1,2V at 0,2V. Todas as solues foram preparadas utilizando gua purificada (Milli-Q, Millipore, USA) e foram utilizadas solues padres de 1000 mg L-1 de Cu, Pb, Cd e Zn (SpecSol). As medidas eletroqumicas foram feitas em um potenciostato/galvanostato Autolab PGSTAT 101 (Eco Chemie). Os ons metlicos foram avaliados na faixa de concentrao de 10 a 100 ng mL-1. O conjunto de dados possua 32 voltamogramas, sendo 16 amostras com replicatas independentes obtidas a partir de uma matriz ortogonal O.A.16.5.4.2. As mesmas foram divididas em conjunto de calibrao e conjunto de teste sendo selecionadas pelo algoritmo KennardStone (KS) [3] em ambiente Matlab 7.8.0.347. A seleo de variveis foi realizada pelo algoritmo das projees sucessivas (APS) [4] e a calibrao pela regresso linear mltipla (MLR) tambm realizadas em ambiente Matlab 7.8.0.347. A calibrao PLS foi realizada no software Pirouette 4.0. O coeficiente de correlao e o erro quadrtico mdio de previso (RMSEP) foram usados para comparar os modelos obtidos. Os voltamogramas foram centralizados pela mdia e validao cruzada foi utilizada na escolha do nmero de fatores/potenciais. Uma anlise de fatores nos dados organizados de forma a conter em cada linha da matriz o voltamograma e as concentraes utilizadas de


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cada metal foi realizada. Cada metal, portanto, esteve relacionado com um dos quatro fatores iniciais, cujos pesos rotacionados rotao Varimax mostram os potenciais influenciados pela variao da concentrao do metal. RESULTADOS E DISCUSSO A primeira etapa dos estudos envolveu a determinao individual de cada um dos quatro ons metlicos investigados no intervalo 10-100 ng mL-1. Aps esta etapa, os estudos foram realizados na mesma faixa de concentrao para a determinao simultnea dos quatro ons metlicos. Na Fig. 1 so apresentados os voltamogramas obtidos como exemplo da complexidade da determinao simultnea. Pode-se observar que uma simples anlise univariada, no pode ser executada, uma vez que os processos eletroqumicos importantes, tais como mudanas de potencial de pico, pico de sobreposio e aparecimento de novos picos caractersticos da formao de compostos intermetlicos ocorrem.Full Data

40

30

Response

20

10

0 -0.817 -0.328 0.160

Variable

Figura 1: Voltametria de onda quadrada com redissoluo andica para determinao simultnea de ons metlicos (Cu2+, Cd2+, Pb2+ e Zn2+ ) em meio de tampo acetato pH 4,5; freq = 50 Hz; A = 25 mV; E = -1,2 a + 0,2V; Edep -1,2V; tdep = 300 s; 500 ppb de Bi. Diante da complexidade do sistema optou-se por estudar os ons atravs das anlises quimiomtricas. Utilizando um conjunto de dados com 32 amostras, o mesmo foi selecionado pelo algoritmo KS e obteve-se 20 amostras para a calibrao e 12 amostras de previso. Os resultados esto resumidos na Tabela 1. Como pode ser observado, o SPAMLR apresenta um desempenho semelhante ao OSC-PLS na previso das concentraes dos metais e melhor que o PLS. Os valores de r e RMSEP apresentaram bons resultados, considerando a complexidade do sistema. Tabela 1: Valores de RMSEP e correlao (r) para os modelos PLS, OSC-PLS e SPA-MLR. Mtricas PLS RMSEP r Fatores RMSEP r Fatores RMSEP r Potenciais Cu 4.1357 0.99417 2 2.2417 0.99844 5 1.649 0.99902 16 Cd 12.0524 0.96161 3 4.0481 0.99655 14 5.254 0.99345 18 Pb 11.3822 0.95859 5 4.1943 0.99562 13 4.647 0.99332 18 Zn 5.4881 0.99081 10 2.6014 0.99805 13 5.967 0.99169 18

OSC-PLS

APS-MLR

A anlise de fatores comprovou que o APS selecionou potenciais relacionados com os processos de oxidao dos metais puros e mostrou tambm que esses processos podem sofrer forte influncia da presena relativa dos outros metais em soluo e, por consequncia, no filme de bismuto. A Fig. 2 mostra o grfico de pesos rotacionados para o fator 1, cuja varivel com maior peso (-0,6) a concentrao de Cu2+ enquanto os pesos relacionados s concentraes dos outros metais eram aproximadamente nulos. Observa-se a regio do processo de oxidao do Cu est diretamente relacionada com a concentrao do mesmo em soluo, mas influencia e influenciada de forma contrria nos processos de oxidao dos outros metais, inclusive do prprio bismuto.


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Full Data:PCA:Rotated Loadings0.1

Rotated Loadings

-0.0

-0.1

-0.2

-0.817

-0.328

0.160

Variable

Figura 2: Grfico de pesos rotacionados para o fator 1, cuja varivel com maior peso a concentrao de Cu2+. CONCLUSES Com os resultados eletroanalticos obtidos pode-se concluir que os ons metlicos selecionados para o estudo apresentam interaes entre si, comprovada pela anlise de fatores e pelas variveis selecionadas pelo algoritmo APS. Para os resultados quimiomtricos pode-se concluir que o SPA-MLR e o OSC-PLS apresentam resultados semelhantes e melhores que o PLS. AGRADECIMENTOS: CAPES e CNPq. REFERNCIAS [1] AFKHAMI A, ABBASI-TARIGHAT M, KHANMOHAMMADI H., Simultaneous determination of Co2+, Ni2+, Cu2+ and Zn2+ ions in foodstuffs and vegetables with a new Schiff base using artificial neural networks, Talanta (77):995-1001, 2009. [2] MENEGRIO A.A, GIN M.F., Determinaes multi-elementares de metais, sulfato e cloreto em amostras de guas por espectrometria de massas com fonte de plasma (ICP-MS). Qumica Nova,21(4):414-417,1998. [3] GALVO R.K., ARAJO M.C.U., JOS G.E., PONTES, M. J. C., SILVA, E. C., SALDANHA, T. C. B., A method for calibration and validation subset partitioning. Talanta.(67):736-740, 2005. [4] ARAJO, M. C. U., SALDANHA, T. C. B., GALVO, R. K. H., YONEYAMA, T., CHAME, H. C., VISANI, V. Chem. Intell. Lab. Systems, 57(2), 65, 2001.


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ME05

ESTUDO SOBRE A OTIMIZAO SIMULTNEA DAS CONDIES EXPERIMENTAIS DE DETERMINAO DE Zn, Cd, Pb E Cu POR VOLTAMETRIA DE REDISSOLUO ANDICALicarion Pinto, Sherlan G. Lemos Laboratrio de Automao em Qumica Analtica e Quimiometria, Departamento de Qumica da Universidade Federal da Paraba UFPB, Joo Pessoa PB Brasil. [email protected]: O presente trabalho trata de um estudo sobre a utilizao de anlise multivariada aplicada investigao sistemtica das condies experimentais de determinao simultnea de Zn2+, Cd2+, Pb2+ e Cu2+ por voltametria de redissoluo andica de onda quadrada utilizando um eletrodo de carbono vtreo com filme de bismuto. Trs estratgias diferentes foram empregadas e comparadas para a otimizao por meio de planejamento estatstico dos parmetros tempo de deposio, tempo de equilbrio, frequncia, amplitude e incremento de potencial. A primeira baseia-se na utilizao das correntes de pico e do coeficiente de variao como respostas ao planejamento. A segunda baseia-se nos escores da matriz de planejamento submetida a uma anlise PCA. A terceira baseia-se no mtodo ANOVA-PCA, que consiste na decomposio da matriz de planejamento em matrizes relacionadas a cada parmetro investigado, as quais so submetidas a uma anlise PCA. Palavras-chave: planejamento experimental, ANOVA-PCA, voltametria de redissoluo andica. INTRODUO O desenvolvimento de qualquer protocolo de anlise requer um estudo das condies experimentais associadas ao mesmo que forneam o melhor conjunto de caractersticas analticas (sensibilidade, deteco e robustez analtica) a um menor custo e num menor tempo de anlise. Um protocolo analtico apropriadamente planejado permite a obteno de sinais de qualidade superior queles medidos em um experimento que no foi otimizado. Em anlise de traos, uma das tcnicas mais empregadas a voltametria de redissoluo e suas variantes (andica e catdica) e, portanto, o grande nmero de variveis experimentais que afetam o resultado obtido por meio dessas tcnicas requer um processo de otimizao das variveis. O uso de planejamentos experimentais nos permite explorar racionalmente uma gama de condies experimentais com um nmero reduzido de experimentos, sendo capaz de detectar interaes entre as variveis que poderiam levar a falsas concluses. Os mtodos de planejamento experimental j vm sendo empregados com sucesso para a otimizao de variveis experimentais em tcnicas eletroanalticas [1]. Entretanto, os trabalhos sempre envolvem a otimizao baseada em uma nica reposta, geralmente corrente de pico associada ao analito. A otimizao de mtodos voltamtricos baseada em mais de uma resposta rara [2] e nenhum trabalho pode ser encontrado quando o objetivo a otimizao das condies experimentais para a determinao simultnea de mais de um analito. Observando-se o que feito para as tcnicas espectroanalticas, a estratgia mais simples adotada para a otimizao simultnea multiresposta a realizao de uma Anlise de Varincia (ANOVA) para cada resposta avaliada e posterior inspeo visual das superfcies obtidas. Se o nmero de variveis significativas permite a visualizao grfica dos modelos ajustados, e se o nmero de respostas no grande, as superfcies podem ser sobrepostas e as condies timas so encontradas pela inspeo visual [3]. Entretanto, se a melhor condio experimental para uma resposta tem consequncias negativas em outra(s), uma soluo conjunta deve ser encontrada. Vrias propostas so encontradas na literatura para tratar este tipo de situao e quantificar o efeito de cada varivel experimental sobre as respostas avaliadas simultaneamente. A prtica mais comum aplicada foi proposta por Derringer e Suich [4], a qual foi denominada funo desejabilidade ou funo utilidade. Consiste em transformar as respostas em funes utilidade individuais, que so agrupadas em uma funo utilidade global. Assim, a otimizao simultnea de vrias respostas transforma-se na otimizao de uma nica funo. Outros mtodos so baseados na realizao de uma anlise de componentes principais (PCA) com o objetivo de reduzir a dimensionalidade dos dados baseada na alta correlao que existe entre as respostas investigadas, como, por exemplo, em um espectro. Assim, o espectro obtido a partir de uma dada combinao de variveis manipuladas obedecendo a um planejamento experimental reduzido de centenas ou milhares de repostas (absorbncias em diversos comprimentos de onda) para uma ou duas (escores de componentes principais) que mantm a representatividade de informaes do espectro original. Cada nova resposta (escore) ento submetida a uma ANOVA e a influncia das variveis sobre o comportamento dos escores e por extenso, dos espectros avaliada. A otimizao por meio de escores de componentes principais permite uma reduo significativa no nmero de superfcies de resposta a ser analisado, alm de uma maior compreenso do processo de otimizao. J a anlise de varincia anlise de componentes principais (ANOVA-PCA), concebida no campo das aplicaes em protemica, difere-se do mtodo anterior na medida em que realiza uma anlise PCA em matrizes originadas do conjunto de dados inicial, sendo que cada matriz representa a contribuio de uma nica varivel ou sua interao com outra. A ANOVA-PCA avalia a importncia de cada varivel do planejamento, comparando a variao correspondente


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ao erro residual. Neste trabalho, ento, realizou-se um estudo da aplicabilidade dos mtodos de otimizao multiresposta citados anteriormente para a otimizao das condies experimentais de determinao simultnea de Cu, Pb, Cd e Zn por voltametria de redissoluo andica utilizando um eletrodo modificado com filme de bismuto. Trs estratgias diferentes foram empregadas e comparadas para a otimizao por meio de planejamento estatstico dos parmetros tempo de deposio, tempo de equilbrio, frequncia, amplitude e incremento de potencial. A primeira baseia-se na utilizao das correntes de pico e do coeficiente de variao como respostas ao planejamento; a segunda baseia-se nos escores da matriz de planejamento submetida a uma anlise PCA e a terceira baseia-se no mtodo ANOVA-PCA. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Para o estudo simultneo foram utilizados os ons metlicos Cu2+, Cd2+, Pb2+ e Zn2+ e, como eletrodo de trabalho foi utilizado um eletrodo de carbono vtreo (50 m) modificado pela deposio de um filme de bismuto. O filme de bismuto foi depositado em -1,2V (vs. Ag/AgCl) utilizando-se Bi(NO3)3 em uma concentrao final de 500 ppb em meio tampo cido actico-acetato 0,1 mol.L-1 a pH 4,5 a 25 1C. Como eletrodo de referncia foi utilizado o eletrodo Ag/AgCl e uma haste de carbono vtreo como contraeletrodo. A determinao eletroqumica foi realizada por meio da tcnica de voltametria de onda quadrada com redissoluo andica. Os parmetros tempo de deposio (TD), tempo de equilbrio (TE), frequncia (FR), amplitude (AMP) e incremento de potencial (INC) foram submetidos primeiramente avaliao por um planejamento fatorial fracionrio 25-1, e o estudo foi complementado por um planejamento de metodologia de superfcie de resposta. Os nveis inferior (-1) e superior (+1) de cada parmetro foram os seguintes, respectivamente: 60s e 300s para TD; 10s e 30s para TE; 25Hz e 50Hz para FR; 25mV e 50mV para AMP e 2s e 8s para INC. Os nveis foram escolhidos a partir dos valores mais encontrados na literatura em estudos univariados. A concentrao dos metais foi fixa em 30 ppb e buscou-se a otimizao das condies experimentais em funo da maximizao dos sinais para cada metal simultaneamente. Aps o ajuste das variveis seguindo-se o planejamento experimental, realizava-se uma varredura de -1,2V at 0,3V. Todas as solues foram preparadas utilizando gua purificada (Milli-Q, Millipore, USA) e foram utilizadas solues padres de 1000 mg L-1 de Cu, Pb, Cd e Zn (SpecSol). As medidas eletroqumicas foram feitas em um potenciostato/galvanostato Autolab Tipo II (Eco Chemie). O conjunto de dados possua 32 amostras, sendo 16 experimentos realizados em duplicata independente. A primeira estratgia de otimizao consiste na utilizao das correntes de pico (Ip) e os coeficientes de variao das correntes de pico de cada metal como resposta na ANOVA. Na segunda estratgia, a matriz de 32 voltamogramas foi submetida a uma anlise PCA e os escores da primeira e segunda componentes principais foram submetidas ANOVA. J a terceira estratgia foi baseada no mtodo ANOVA-PCA, o qual consiste primeiramente da centralizao da matriz de voltamogramas (matriz X). Esta matriz ento usada para calcular uma nova matriz do mesmo tamanho contendo, para cada amostra, a mdia para o nvel correspondente a primeira varivel (matriz fator). Esta matriz subtrada da matriz X gerando uma primeira matriz de resduos, que depois tratada da mesma forma para calcular uma nova matriz fator contendo as mdias de cada nvel da segunda varivel experimental. Esta segunda matriz subtrada da primeira matriz de resduos gerando uma segunda matriz de resduos. O procedimento repetido at uma matriz de resduos final (matriz de erros) ser obtida. A matriz de erros ento adicionada a cada uma das matrizes fator e estas so submetidas anlise PCA. A hiptese bsica do mtodo ANOVA-PCA que se uma varivel experimental uma fonte dominante de variao comparado ao erro residual, ento a primeira componente principal (PC1) ir caracterizar essa variao e a segunda componente principal (PC2) refletir as variaes aleatrias [5]. RESULTADOS E DISCUSSO A Tabela 1 apresenta os resultados da avaliao das correntes de pico como resposta. Em vermelho esto ressaltados os efeitos significativos a um nvel de confiana de 95%. Observa-se que a varivel mais importante o tempo de disposio, uma vez que ela significativa para o aumento das correntes de pico de todos os metais. As variveis tempo de equilbrio e amplitude no so importantes para nenhum dos processos de oxidao dentro do intervalo estudado para essa. A anlise dos coeficientes de variao no identificou nenhuma das variveis investigadas como influente na reprodutibilidade das medidas e, portanto seus resultados no sero apresentados. Observa-se que todas as variveis apresentam efeitos sinrgicos. Dessa forma a utilizao da funo desejabilidade para a otimizao simultnea desnecessria. A aplicao dos escores obtidos na anlise PCA como resposta ao planejamento levou a concluses semelhantes quanto importncia das variveis. A primeira componente principal (PC1) contm 97% das informaes enquanto a segunda componente (PC2) responde por 6%. A Figura 1(a) apresenta os grficos de pesos de cada componente. Observa-se que PC1 apresenta o perfil caracterstico dos processos de oxidao e a avaliao dos escores por ANOVA resultou que somente as variveis tempo de deposio, incremento e frequncia so significativas para o aumento dos mesmos. A avaliao dos escores da PC2 mostrou que o aumento da amplitude significativo para a alterao dos processos de oxidao, que vantajosa em comparao com a estratgia anterior, pois no permite esse tipo de avaliao. A Figura 1(b) apresenta um exemplo da aplicao da ANOVA-PCA investigao do tempo de deposio. Observa-se que o aumento do tempo de deposio de 60s para 300s significativo para o aumento das correntes de pico, corroborando os resultados obtidos pelas outras estratgias. Observa-se tambm, pelo padro


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de espalhamento das medidas que o aumento do tempo tambm leva a um piora na reprodutibilidade. Resultados semelhantes foram obtidos para os parmetros incremento e frequncia. Tabela 1: Resultados da ANOVA para a avaliao das correntes de pico de cada metal. Varivel Cu 4187 1780 1998 1077 1348 Pb 0.0000 0.0053 0.0023 0.0701 0.0270 2927 1295 1497 Cd 0.0005 0.0757 0.0430 1040 Zn 0.0000 Efeito Valor-P Efeito Valor-P Efeito Valor-P Efeito Valor-P 5864 8498 4219 5958 0.0002 0.0000 0.0030 0.0001 309.8 0.1127 364.5 0.0656 218.6 0.2540 199.4 0.2966

A:Tempo de deposio 13658 0.0000 C:Frequencia E:Incremento AC AE

651.6 0.3546 832.6 0.2406

(a)0.3

Full Data:PCA-2:Loadings

(b)Factor2 (E +04)

4.000 300 60 300 300

300 300 300 300

2.000

0.2

Loadings

0.000

60

0.1

60 -2.000

60 60 60 60 60 60 6060 60 6060 300 60 60

300 300 300

300

300 300 300

-0.0

-0.1

300 -4.000 -1.000-0.911 -0.514 -0.118 0.279

0.000

1.000

Variable

Factor1 (E +05)

Figura 1: (a). Grfico de pesos em funo do potencial de medida (PC1: marrom; PC2: vermelho); (b) Grfico de escores exemplificando resultado obtido pela aplicao da ANOVA-PCA na avaliao da influncia do tempo de deposio. CONCLUSES Pode-se concluir que as estratgias baseadas em anlise PCA so mais eficientes na otimizao das condies experimentais, uma vez que permitem a avaliao global das repostas identificando as variveis importantes para a melhora das repostas, bem como as variveis que influem na piora das medidas. AGRADECIMENTOS: CAPES e CNPq. REFERNCIAS [1] Tarley C.r.T., Silveira, G., doS SanToS, W.n.l., MaToS, G.d., da Silva, e.G.P., Bezerra, M.a., Mir, M., Ferreira, S.l.C. Chemometric tools in electroanalytical chemistry: Methods for optimization based on factorial design and response surface methodology, Microchemical Journal 92, 5867, 2009. [2] orTiz, M.C., Herrero, a., SanllorenTe, S., reGuera, C. Methodology of multicriteria optimization in chemical analysis. Some applications in stripping voltammetry, Talanta 65, 246254, 2005. [3] Bezerra, M.a., BrunS, r.e., Ferreira, S.l.C. Statistical design-principal component analysis optimization of a multiple response procedure using cloud point extraction and simultaneous determination of metals by ICP OES, Analytica Chimica Acta 580, 251257, 2006. [4] derrinGer, G., SuiCH, r. Simultaneous optimization of several response variables, Journal of Quality Technology 12(4), 214-219, 1980. [5] SareMBauda, J., PinTo, r., ruTledGe, d.n., FeinBerG, M. Application of the ANOVA-PCA method to stability studies of reference materials, Analytica Chimica Acta 603, 147-154, 2007.


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DETERMINAO ELETROANALTICA DE CEFUROXIMA EM MEDICAMENTOS, LEITE BOVINO E GUA NATURALCristiane Maria Sampaio Forte1,2, Luisa Clia Melo Pacheco1, Pedro de Lima-Neto1, Adriana Nunes Correia1 Grupo de Eletroqumica e Corroso, DQAFQ - UFC, Fortaleza-CE, Brasil; 2Curso de Licenciatura em Qumica, FACEDI-UECE, Itapipoca-CE, Brasil. [email protected]

RESUMO: Este trabalho descreve o desenvolvimento de procedimento eletroanaltico para determinao do antibitico cefuroxima (CFX) utilizando eletrodo de gota pendente de mercrio (HMDE), associado voltametria de onda quadrada (VOQ). Os parmetros experimentais e voltamtricos foram avaliados, com as respostas otimizadas sendo obtidas em tampo BR pH 2,0, f = 90 s-1, a = 30 mV, Es = 2 mV. Nestas condies, a CFX apresentou dois processos catdicos em -0,35 V (pico 1) e em -1,03 V (pico 2), com caractersticas de processo totalmente irreversvel. O pico 1 foi utilizado para quantificao, porque apresentou maior sensibilidade analtica, obtendo-se LD = 4,

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