aula 7. Tec. de oleos e derivados
Click here to load reader
description
Transcript of aula 7. Tec. de oleos e derivados
1
AULA TECNOLOGIA DE OacuteLEOS E DERIVADOS
1 1 INTRODUCcedilAtildeO Oacuteleos e gorduras satildeo importantes na dieta e na elaboraccedilatildeo de alimentos Principais funccedilotildees
Fonte de energia= 9 kcal g
Fonte de aacutecidos graxos essenciais
Transporte de vitaminas lipossoluacuteveis
Transmite sensaccedilatildeo de saciedade alimentar
Agrega palatabilidade e estrutura aos alimentos Estatildeo presentes em
Carnes e pescado
Leite e derivados
Frutos secos
Cereais Para ser extraiacutedo do alimento precisa estar presente em no miacutenimo 12 da mateacuteria-prima
Mateacuteria-prima oleaginosa Conteuacutedo de oacuteleo ()
Babaccedilu 60-65
Gergelim 50-55
Polpa de Palma (Dendecirc) 45-50
Amendoim 45 ndash50
Colza (Canola) 40-45
Girassol 35-45
Oliva 25-30
Algodatildeo 18-20
Soja 18-20
2 ESTRUTURA E COMPOSICcedilAtildeO DOS OacuteLEOS E GORDURAS
21 O QUE SAtildeO OacuteLEOS E GORDURAS Satildeo substacircncias insoluacuteveis em aacutegua soluacuteveis em solventes orgacircnicos de origem vegetal ou animal constituiacutedas
predominantemente de eacutesteres de aacutecidos graxos e glicerol tambeacutem chamados de gliceriacutedeos
Satildeo os principais constituintes do grupo de substacircncias conhecidas como LIPIacuteDEOS
Lipiacutedeos simples oacuteleos e gorduras
Lipiacutedeos compostos adicionados de outras substacircncias nos gliceriacutedeos (fosfolipiacutedios ndash lecitina)
Lipiacutedeos derivados substancia obtidas pela hidroacutelise dos lipiacutedeos compostos
22 FUNCcedilOtildeES ALIMENTIacuteCIAS BAacuteSICAS
lubricidade Oacuteleos liacutequidos e parcialmente hidrogenados Molhos maionese margarinas
aeraccedilatildeo Formaccedilatildeo de emulsatildeo com o ar obtida com oacuteleos parcialmente hidrogenados
Cremes e sorvetes biscoitos e bolos
estrutural Fornecer soacutelidos cristalinos depende do tipo e intensidade da hidrogenaccedilatildeo obtida com misturas de oacuteleos liacutequidos e parcialmente hidrogenados
Margarinas patildees tortas folhados
Barreira de umidade
Caracteriacutestica intriacutenseca de lipiacutedios insolubilidade em aacutegua
Folhados
Meio de troca teacutermica
Aquecimento ateacute 180degC Produtos fritos
2
CLASSIFICACcedilAtildeO DOS LIPIacuteDIOS
Oacuteleos e gorduras
Gliceriacutedios
Ceras
Simples
Fosfolipiacutedios
Glicolipiacutedios
sulfolipiacutedios
Composto
aacutecidos graxos
alcooacuteis
hidrocarbonetos etc
Derivado
LIPIacuteDIOS
compostos encontrados nos organismos vivos
insoluacuteveis em aacutegua soluacuteveis em compostos orgatildenicos
composoccedilao estrutural C H O (P N S)
23 OacuteLEOS x GORDURAS QUAL A DIFERENCcedilA
OacuteLEOS x GORDURAS distinguem-se relativamente agrave temperatura apenas pelo estado fiacutesico os oacuteleos satildeo liacutequidos
e as gorduras satildeo soacutelidas ou pastosas Estabeleceu-se a T de 20degC para identificaccedilatildeo de oacuteleo e gorduras
QUANTO A FORMA DE CONSUMO depende da preferecircncia do consumidos quanto ao sabor odor
estabilidade e caracteriacutesticas fiacutesicas desejadas
consumidos no estado bruto sabores regionais como azeite de dendecirc azeite de oliva banha animal
consumidos apoacutes transformaccedilatildeo oacuteleo de soja algodatildeo amendoim
3 FOacuteRMULA ESTRUTURAL eacutesteres dos aacutecidos graxos
GLICEROL + AacuteCIDO GRAXO MONO DI OU TRIGLICERIacuteDEO + AacuteGUA Tipos de gliceriacutedeos encontrados na natureza conforme o numero de aacutecidos graxos ligados ao glicerol
+ 3 H-O-C=O
R
Ac graxo
3
Trigliceriacutedeos satildeo os nossos oacuteleos ou gorduras
HIDROacuteLISE DOS TRIGLICERIacuteDEOS RESULTA EM DIVERSOS COMPOSTOS
Mono di ndashgliceriacutedeos AacuteCIDOS GRAXOS LIVRES (A G L) Fosfolipiacutedeos Corantes Vitaminas Esteroacuteis Compostos de enxofre
4 AacuteCIDOS GRAXOS
Sabe-se que na natureza existem mais de 40 diferentes aacutecidos graxos Todos podem ser representados pela foacutermula geral CH3 (CH3)n COOH porem apesentam no minimo 4 e no maximo 24 atomos de C na cadeia
Onde n=2 Aacutecido butiacuterico
n=3 Aacutecido pentanoacuteico
n=4 Aacutecido hexanoacuteico etc ateacute n= 24
41 DENOMINACcedilAtildeO = nome do carboneto + sufixo ldquoicordquo
42 GRAU DE SATURACcedilAtildeO -C=C-
Saturado sem ligaccedilotildees duplas -C-C-
Insaturado com duplas ligaccedilotildees Monoinsaturado R-C=C(OHO) Diinsaturado R-C=C-C=C-C(OHO) Poliinsaturado R-C=C-C=C-C=C-C(OHO)
LIPIacuteDEOS Exemplos de aacutecidos graxos saturados e insaturados
Acido graxo Estrutura Abreviaccedilatildeo taquigraacutefica
1
SATURADOS
Acido Butiacuterico CH3 (CH2)2 COOH 40
Acido Caproico CH3 (CH2)4 COOH 60
Acido Caacuteprico CH3 (CH2)8 COOH 100
Acido Laacuteurico CH3 (CH2)10 COOH 120
Acido Miriacutestico CH3 (CH2)12 COOH 140
Acido Palmiacutetico CH3 (CH2)14 COOH 160
Acido Esteaacuterico CH3 (CH2)16 COOH 180
Natildeo SATURADOS2
4
Acido Palmitoleico CH3 (CH2)5 CH=CH(CH2)7 COOH 16In=7
Acido Oleacuteico CH3 (CH2)7 CH=CH(CH2)7 COOH 18In-9
Acido Linoleacuteico CH3 (CH2)4 CH=CHCH2 CH=CH(CH2)7 COOH 182n-6
Acido Linoleacutenico CH3 CH2 CH=CHCH2 CH=CH2 CH= CH(CH2)7 COOH 183n-3
Acido Araquidoacutenico CH3 (CH2)4 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH= CH(CH2)3 COOH 204n-6
Acido Eicosapentaenoico
CH3 CH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CH(CH2)3 COOH
205n-3
Acido Docosahexaenoico
CH3 CH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CH(CH2)2 COOH
226n-3
1 Nuacutemero de aacutetomos de carbono (C) nuacutemero de duplas ligaccedilotildees e posiccedilatildeo da primeira dupla ligaccedilatildeo contada a partir
do grupo metila (CH3) terminal no aacutecido graxo 2 Liacutequido a temperatura ambiente
43 ISOMERIA DA CADEIA DOS AG INSATURADOS Isocircmeros cis e trans = importante na definiccedilatildeo do ponto de fusatildeo dos oacuteleosgorduras
Quadro 1- Composiccedilatildeo de aacutecidos graxos de alguns Oacuteleos e gorduras ( sobre o teor de aacutecidos graxos)
Oacuteleo ou gordura AacuteCIDOS GRAXOS
Saturados Monoinsaturado diinsaturado Poliinsaturado
Gordura de coco 80-85 7-10 2-8 0
Manteiga 56-70 20-30 2-4 0
Banha de porco 30-40 45-55 5-15 0
Oacuteleo de oliva 9-11 84-86 4-7 1
Oacuteleo de amendoim 17-18 50-68 22-28 0
Oacuteleo de algodatildeo 23-27 15-40 50-55 0
Oacuteleo de soja 12-14 22-25 50-55 7
Oacuteleo de milho 10-13 23-30 56-60 1
Oacuteleo de girassol 7-15 14-35 50-75 traccedilo
Oacuteleo de canola 6 60 26 10
Oacuteleo de Palma 51 39 10 0
Oacuteleo de peixe 20-30 20-45 1-7 20-30
Fonte MORETTO E FETT R 1989
5 IMPUREZAS NAtildeO-GLICERIacuteDICAS
51 Fosfatiacutedeos ou Fosfolipiacutedios
511 Lecitina (20) 52 Substancias coloridas
521 carotenoacuteides 522 Clorofiacutelicos 523 gossipol
53 Tocoferoacuteis 54 Esteroacuteis (fitosteroacuteis e colesterol) 55 Composto de Enxofre (oacuteleo de Colza) 56 Impurezas contaminantes (umidade solventes metais pesticidas)
6 Impurezas natildeo Gliceriacutedicas
Satildeo lipiacutedeos compostos que apresentam outros grupos moleculares ligados a moleacutecula do gliceriacutedeo
Satildeo divididos em fosfolipiacutedios glicolipiacutedeos e sulfolipiacutedeos
5
1 Fosfolipiacutedeos conteacutem aacutecido fosfoacuterico e um composto nitrogenado
Conteacutem na moleacutecula uma fraccedilatildeo hidrofiacutelica e outra lipofiacutelica razatildeo pela qual satildeo oacutetimos agentes emulsificantes
LECITINA - glicerofosfolipiacutedeo de oacuteleo de soja funccedilatildeo emulsionante natural
Podem ser encontradas na gema de ovo fiacutegado e oacuteleos vegetais antes da refinaccedilatildeo
Os fosfolipiacutedios devem ser removidos por degomagem e refinaccedilatildeo para assegurar a obtenccedilatildeo de um produto de cor
adequada e estabilidade organoleacuteptica ndash provocam escurecimento durante a desodorizaccedilatildeo
2 Substacircncias coloridas
- Carotenoacuteides ( e carotenos) ndash coloraccedilatildeo amarelo ndash avermelhada beneacuteficos como proacute-vitamina A e
antioxidante mas sujeitos a destruiccedilatildeo pelo processamento ndash refino clarificaccedilatildeo e desodorizaccedilatildeo
- Pigmentos Clorofiacutelicos clorofila coloraccedilatildeo esverdeada indesejada atua como proacute-oxidante devendo ser
eliminados nas etapas de degomagem e clarificaccedilatildeo
- Gossipol cor vermelho intensa do oacuteleo bruto de algodatildeo apresenta accedilatildeo antioxidante removido na refinaccedilatildeo
alcalina e na clarificaccedilatildeo com terras ou carvatildeo ativo
3 Tocoferoacuteis
Satildeo antioxidantes naturais de cor amarelo clara a incolor soluacuteveis em oacuteleo conhecidos tambeacutem por Vitamina E
Natildeo satildeo eliminados na refinaccedilatildeo e clarificaccedilatildeo sim na desodorizaccedilatildeo podendo ser recuperados atraveacutes da
condensaccedilatildeo dos vapores eliminados nessa etapa Possuem grande valor comercial sendo reaplicado no
produto final ou nos derivados de oacuteleos e gorduras como antioxidante natural
4 Esteroacuteis
Satildeo aacutelcoois natildeo saponificaacuteveis cristalinos de alto ponto de fusatildeo Satildeo inertes portanto de pouca importacircncia no
processamento de oacuteleos e gorduras
Na gordura animal o esterol mais conhecido eacute o colesterol
Nos oacuteleos e gorduras vegetais satildeo os fitosteroacuteis que ao contrario do colesterol estatildeo associados agrave reduccedilatildeo do risco
de doenccedilas cardiovasculares
5 Compostos de Enxofre (sulfolipiacutedeos)
A presenccedila de compostos sulfurados no oacuteleo bruto acarreta problemas de envenenamento do catalisados e
hidrogenaccedilatildeo e de reversatildeo de saborodor no oacuteleo desodorizado
6
6 Impurezas Contaminantes
Contaminaccedilatildeo acidental ou resiacuteduo do processamento umidade traccedilos de solvente
7 ASPECTOS DE QUALIDADE DE OacuteLEOS E GORDURAS
71 Qualidade do Oacuteleo Bruto
A qualidade do oacuteleo bruto eacute determinada pelo teor de impurezas que influenciam tanto a resposta agrave refinaccedilatildeo quanto
ao rendimento do processo A concentraccedilatildeo de impurezas e a dificuldade de remoccedilatildeo das mesmas dependeraacute
Qualidade da mateacuteria-prima
Accedilatildeo Enzimaacutetica Temperatura x Tempo
Hidroacutelise e oxidaccedilatildeo satildeo catalisadas por enzimas como lipases fosfolipases oxidases
Condiccedilotildees climaacuteticas
Condiccedilotildees de extraccedilatildeo (temperatura x tempo)
Condiccedilotildees e estocagem (umidade e temperatura)
72 Qualidade do Produto Final
Qualidade saborodor e estabilidade
Sabor e odor neutro
Estabilidade meses
Alteraccedilotildees quiacutemicas que promovem degradaccedilatildeo da qualidade
Rancidez hidroliacutetica
Rancidez oxidativa
Reversatildeo de sabor
Rancidez hidroliacutetica enzimaacutetica ou quiacutemica
Importante em laticiacutenios devido agrave presenccedila de aacutecidos graxos de baixo peso molecular
A hidroacutelise pode ser provocada por aquecimento na presenccedila de meio aacutecido ou baacutesico ou por accedilatildeo enzimaacutetica
Resulta em abaixamento do ponto de fumaccedila e aparecimento de cheiro e sabor desagradaacutevel
Rancidez oxidativa
As duplas ligaccedilotildees dos aacutecidos graxos insaturados satildeo facilmente oxidados por vaacuterios agentes (O2 O3 metais
autoxidaccedilatildeo) produzindo peroacutexidos e hidroperoacutexidos que sofrem reaccedilotildees paralelas gerando compostos volaacuteteis como
aldeiacutedos e cetonas responsaacuteveis pelo cheiro e gosto de ranccedilo
Reversatildeo
Desenvolvimento de sabor e odor natildeo caracteriacutestico (vagem verde manteiga pescado ferro) sem que haja sofrido
oxidaccedilatildeo
Fenocircmeno caracteriacutestico da soja relacionado agrave reatividade do aacutecido linolecircnico
As alteraccedilotildees organoleacutepticas seratildeo perceptiacuteveis apoacutes o aquecimento do oacuteleo
73 Como prevenir a oxidaccedilatildeo
Reduccedilatildeo das oportunidades de contato com o ar
Controle de temperatura
7
Exclusatildeo da luz
Controle da concentraccedilatildeo de impurezas
Prevenccedilatildeo da contaminaccedilatildeo por metais
Uso de sequestrantes e antioxidantes
Sequestrantes de metal se ligam com os iacuteons metaacutelicos impedindo sua accedilatildeo sobre o radical livre
Ex aacutecido ciacutetrico ac Fosfoacuterico EDTA
Antioxidantes reagem com o radical livre e peroacutexidos impedindo a propagaccedilatildeo
Ex Tocoferoacuteis BHA BHT TBHQ PG
Monitoramento de impurezas durante o processo
Peroacutexidos (IP)
Produtos de oxidaccedilatildeo secundaria
Oxidaccedilatildeo total -Totox
Medidas de dienos e trienos
Produtos de oxidaccedilatildeo volaacuteteis (por Cromatografia de Head Space)
Poliacutemeros e Lipiacutedeos oxidados (coluna de siacutelica)
Aacutecidos graxos livres
Fosfatiacutedeos sabotildees traccedilos de metais clorofila carotenoacuteides Gossipol tocoferoacuteis esteroacuteis e hidrocarbonetos
8 PROPRIEDADES FIacuteSICO-QUIacuteMICAS IMPORTANTES NO PROCESSAMENTO DE OacuteLEOS E GORDURAS
1 Fiacutesicas
11 PF - ponto de fusatildeo temperatura na qual os lipiacutedios se fundem isto eacute passam do estado soacutelido (cristalino) para o
liquido Natildeo eacute pontual mas sim uma faixa de temperatura Depende do acido graxo Tamanho da cadeia grau de
saturaccedilatildeo e configuraccedilatildeo estrutural
PF e oacuteleos baixo - Liquido em T ambiente
PF das Gorduras alto (30 ndash42degC)
12 Iacutendice de refraccedilatildeo relaccedilatildeo existente entre a velocidade da luz no ar e no meio constituiacutedo pela substancia
analisada Cresce com a instauraccedilatildeo dos aacutecidos graxos e com o aumento da cadeia Correlaciona-se com o iacutendice
de iodo o que permite conhecer atraveacutes dele o grau de instauraccedilatildeo das moleacuteculas Utilizado no controle do processo
de hidrogenaccedilatildeo
13 Viscosidade diretamente relacionada com o tamanho das cadeias do acido graxo e inversamente proporcional agraves
instauraccedilotildees
14 Prova do frio tempo necessaacuterio para turvar o oacuteleo contido em um banho de gelo Para oacuteleo de saladas = min 55
horas para maionese gt 55 horas
2 Quiacutemicas
21 Iacutendice de acidez numero de mg de base (KOH) necessaacuterios para neutralizar is aacutecidos graxos livres de um
grama de gliceriacutedeo Relaciona a qualidade da mateacuteria-prima e o grau de pureza doa oacuteleos
22 Iacutendice de iodo numero de g de halogecircnio (Iodo) absorvidos por 100 gramas do gliceriacutedeo Egrave a medida da
instauraccedilatildeo do gliceriacutedeo Cada dupla ligaccedilatildeo do acido graxo pode incorporar dois aacutetomos de iodo
Insaturaccedilatildeo absorccedilatildeo iodo II
8
9 EXTRACcedilAtildeO DE OacuteLEOS BRUTOS
Esquema de processamento da soja ndash extraccedilatildeo do oacuteleo 10 PROCESSAMENTO DO OacuteLEO BRUTO
101 REFINACcedilAtildeO DE OacuteLEOS E GORDURAS
Desodorizaccedilatildeo Branqueamento Neutralizaccedilatildeo Degomagem
1 DEGOMAGEM eliminaccedilatildeo de fosfatiacutedios (lecitina da soja)
Mateacuteria-prima armazenamento
Preacute-limpeza
Descascamento
Trituraccedilatildeo e laminaccedilatildeo
Cozimento
Extraccedilatildeo
Oacuteleo
Destilaccedilatildeo
Solvente
aacutegua 1-3
T 60 ndash70degC
t 20 ndash30 min
Centrifugaccedilatildeo
gomas oacuteleo degomado
(com residual)
9
2 NEUTRALIZACcedilAtildeO eliminaccedilatildeo de aacutecidos graxos livres
Princiacutepios reaccedilatildeo entre base e acido Acido graxo livre + H3PO4
NEUTRALIZACcedilAtildeO
aquecimento
80 - 95degC
aacutecido fosfoacuterico
base (soda)
Borra (sabotildees)
aacutegua quente
sabatildeo residual
armazenamento
secagem clarificaccedilatildeo
oacuteleo neutro
centrifugaccedilatildeo
agitaccedilatildeo
oacuteleo
centrifugaccedilatildeo
agitaccedilao
Oleo degomado
3 BRANQUEAMENTO eliminaccedilatildeo de substacircncias coloridas
Terra clarificadora bentonita caacutelcica
Adiccedilatildeo direta no oacuteleo e separaccedilatildeo por filtraccedilatildeo 4 DESODORIZACcedilAtildeO eliminaccedilatildeo de odores e sabores estranhos
Principio destilaccedilatildeo por arraste de vapor
Etapas do processo (anexo) 1 Preacute-aquecimento do oacuteleo (vapor indireto) 2 Aquecimento com vapor direto 3 Resfriamento com aacutegua (indireto)
Variaacuteveis da operaccedilatildeo
Temperatura
Pressatildeo absoluta
Tempo
Vazatildeo de vapor direto
Eficiecircncia no contato oacuteleo ndashvapor
Reaccedilotildees quiacutemicas provocadas pela alta Temperatura
Hidroacutelise dos trigliceriacutedeos
Decomposiccedilatildeo de aldeiacutedos e peroacutexidos
10
Decomposiccedilatildeo de carotenoacuteides
Isomerizaccedilatildeo (isocircmeros trans e conjugaccedilotildees de duplas) ndash ldquopequena ocorrecircnciardquo
11 QUALIDADE DE OacuteLEOS E GORDURAS
RENDIMENTO DE REFINACcedilAtildeO
ESTABILIDADE DO PRODUTO FINAL B ALTERACcedilOtildeES QUIacuteMICAS
RANCIDEZ HIDROLIacuteTICA
RANCIDEZ OXIDATIVA
REVERSAtildeO DE SABOR
10 12 METODOLOGIA DE ANAacuteLISE de LIPIDEOS
A determinaccedilatildeo quantitativa de lipiacutedeos em alimentos eacute a muito um paracircmetro baacutesico para avaliaccedilotildees nutricionais e de processamento
Na induacutestria de extraccedilatildeo de oacuteleos vegetais um riacutegido controle do teor de lipiacutedeos na mateacuteria-prima e nos subprodutos deve ser mantido tanto com fins econocircmicos como tecnoloacutegicos
Os meacutetodos rotineiros para determinaccedilatildeo quantitativa de lipiacutedeos baseiam-se na extraccedilatildeo da fraccedilatildeo lipiacutedica por meio de um solvente orgacircnico adequado
Apoacutes extraccedilatildeo e remoccedilatildeo do solvente determina-se gravimetricarnente a quantidade de lipiacutedeos presente
O resiacuteduo obtido natildeo eacute na verdade constituiacutedo unicamente por trigliceriacutedios mas por todos os compostos que nas condiccedilotildees da determinaccedilatildeo possam ser extraiacutedos pelo solvente Geralmente satildeo fosfatiacutedeos esteroacuteis vitaminas A e D carotenoacuteides oacuteleos essenciais etc mas em quantidades relativamente pequenas que natildeo chegam a representar uma diferenccedila significativa na determinaccedilatildeo
Uma extraccedilatildeo completa dos lipiacutedeos se torna difiacutecil em produtos contendo alta proporccedilatildeo de proteiacutenas e a presenccedila de carboidratos tambeacutem interfere
11 1 EXTRACcedilAtildeO COM SOLVENTES A QUENTE
O meacutetodo estaacute baseado em trecircs etapas
Extraccedilatildeo de gorduras da amostra com solventes
Eliminaccedilatildeo do solvente por evaporaccedilatildeo
A gordura eacute quantificada por secagem
Caracteriacutesticas
A escolha do solvente vai depender dos componentes lipiacutedicos existentes no alimento A extraccedilatildeo com solvente eacute mais eficiente quando o alimento eacute seco antes da anaacutelise pois existe maior penetraccedilatildeo do solvente na amostra Pode-se utilizar a amostra que foi usada na determinaccedilatildeo de umidade
A preparaccedilatildeo da amostra para determinaccedilatildeo de gordura deve ser cuidadosa de maneira a evitar a sua degradaccedilatildeo Em muitos alimentos processados como em produtos derivados do leite patildeo produtos fermentados accedilucarados e produtos animais a maior parte dos lipiacutedeos estaacute ligada a proteiacutenas e carboidratos e a extraccedilatildeo direta com solventes natildeo polares eacute ineficiente Estes alimentos precisam ser preparados para a extraccedilatildeo de gordura por hidroacutelise aacutecida ou baacutesica ou outros meacutetodos
E necessaacuterio um controle da temperatura e tempo de exposiccedilatildeo do material no solvente
A eficiecircncia da extraccedilatildeo a quente depende de uma seacuterie de fatores
1 Natureza do material a ser extraiacutedo
Controles de processo
reduccedilatildeo da oxidaccedilatildeo
11
2 Tamanho das partiacuteculas quanto menor mais faacutecil agrave penetraccedilatildeo do solvente
3 Umidade da amostra a aacutegua presente ria amostra dificulta a penetraccedilatildeo do solvente orgacircnico por imiscibilidade
4 Natureza do solvente
5 Semelhanccedila entre as polaridades do solvente e da amostra
6 Ligaccedilatildeo dos lipiacutedeos com outros componentes da amostra
7 Circulaccedilatildeo do solvente atraveacutes da amostra
8 A velocidade do refluxo natildeo deve ser nem muito alta nem muito baixa porque pode haver pouca penetraccedilatildeo do solvente na velocidade muito alta
9 Quantidade relativa entre solvente e material a ser extraiacutedo quanto mais solvente maior eacute a extraccedilatildeo poreacutem natildeo se deve usar em excesso por causa do alto custo do solvente
Tipos de solventes
Os dois solventes mais utilizados satildeo o eacuteter de petroacuteleo e o eacuteter etiacutelico O eacuteter etiacutelico eacute um solvente de extraccedilatildeo mais ampla pois pode extrair tambeacutem vitaminas esteroacuteides resinas e pigmentos o que constitui um erro quando se deseja determinar somente gordura (triacilgliceriacutedeos) Poreacutem estes compostos aparecem geralmente em pequenas quantidades o que daria um erro aceitaacutevel Por outro lado ele eacute menos usado porque eacute mais caro perigoso e pode acumular aacutegua durante a extraccedilatildeo que vai dissolver
materiais natildeo lipiacutedicos Portanto o eacuteter de petroacuteleo eacute mais comumente utilizado Em alguns casos eacute conveniente utilizar mistura de solventes como no caso de produtos laacutecteos
O EacuteTER ETIacuteLICO apesar de ser um excelente extrator para lipiacutedeos tem algumas desvantagens
a) deve estar completamente livre de aacutegua necessitando portanto de uma seacuterie de manuseios e cuidados
b) contendo aacutegua dissolveraacute tambeacutem alguns mono e dissacariacutedeos provocando desvios na determinaccedilatildeo
c a amostra a ser usada deve portanto estar completamente seca
d) natildeo extrai completamente derivados como a lecitina
e) eacute altamente inflamaacutevel e quando oxidado eacute explosivo e a sua recuperaccedilatildeo deve ser acompanhada com grande cuidado
EacuteTER DE PETROacuteLEO por sua vez apesar de natildeo ser o solvente por excelecircncia traz uma seacuterie de vantagens
a) natildeo extrai outras fraccedilotildees que natildeo seja a lipiacutedica
b) eacute muito mais barato
c) natildeo eacute afetado por pequenas quantidades de aacutegua e
d) a sua recuperaccedilatildeo por destilaccedilatildeo eacute muito mais conveniente
A mistura de dois ou mais solventes eacute em alguns casos recomendaacutevel mas a remoccedilatildeo da mistura para a pesagem da fraccedilatildeo lipiacutedica pode ser dificultada A recuperaccedilatildeo dos componentes individuais eacute na maioria das vezes inviaacutevel
Uma seacuterie de outros solventes orgacircnicos pode tambeacutem ser usada mas dificilmente concorrem com o eacuteter etiacutelico e o eacuteter de petroacuteleo
2Tipos de equipamentos
A Soxhlet - Caracteriacutesticas
1 Eacute um extrator que utiliza refluxo de solvente
2 O processo de extraccedilatildeo aacute intermitente
3 Pode ser utilizado somente com amostras soacutelidas
12
4 Tem a vantagem de evitar a temperatura alta de ebuliccedilatildeo do solvente pois a amostra natildeo fica em contato com o solvente muito quente evitando assim a decomposiccedilatildeo da gordura da amostra
5 A quantidade de solvente eacute maior porque o volume total tem que ser suficiente para atingir o sifatildeo do equipamento
6 Tem a desvantagem da possiacutevel saturaccedilatildeo do solvente que permanece em contato com a amostra antes de ser sifonado o que dificulta a extraccedilatildeo
Existe desde 1974 uma modificaccedilatildeo do extrator de Soxhlet que extrai gordura com eacuteter em 30 minutos em vez de 4 horas A amostra seca eacute imersa diretamente no eacuteter em ebuliccedilatildeo dentro de um copo feito de tela de arame no equipamento em refluxo Apoacutes 10 minutos o copo com a amostra eacute suspenso e o eacuteter condensado eacute utilizado para lavar a amostra por 20 minutos A determinaccedilatildeo completa leva 2 horas e 15 minutos e podem ser feitas ateacute 80 determinaccedilotildees por dia num extrator muacuteltiplo comercial A precisatildeo eacute equivalente ao meacutetodo Soxhlet
Material extra Exerciacutecio de fixaccedilatildeo ndash Quiacutemica de oacuteleos e gorduras Nome ______________________________________________ Nome_______________________________________________ Data ___________ 3deg ___________ Responda as questotildees abaixo sobre a mateacuteria de oacuteleos e gorduras
1 O que satildeo os lipiacutedeos Onde satildeo encontrados na natureza 2 O que satildeo os trigliceriacutedeos Faccedila um diagrama que explique a origem dos trigliceriacutedeos desde o
componente ldquoLipiacutedeordquo
3 Como diferenciar um oacuteleo de uma gordura
4 Porque as pessoas se referem as gorduras como gliceriacutedeos ou trigliceriacutedeos e vice-versa
5 Como eacute formada a estrutura quiacutemica dos gliceriacutedeos Quais satildeo as formas dessa moleacutecula existentes na natureza e em que proporccedilotildees
6 Porque os aacutecidos graxos satildeo importantes na caracterizaccedilatildeo e propriedades fiacutesico-quimicas dos gliceriacutedeos
7 Qual o numero de carbonos presentes nas cadeias dos aacutecidos graxos dos gliceriacutedeos existentes na
natureza
8 Quanto a presenccedila de duplas ligaccedilotildees entre os carbonos da cadeia do acido graxo como eles podem se classificar
9 E quanto a configuraccedilatildeo da cadeia de carbonos com duplas ligaccedilotildees quais satildeo as duas formas existentes
na natureza Qual a principal em termos de quantidade
10 Quais as funccedilotildees bioloacutegicas dos oacuteleosgorduras no organismo humano Quais as principais funccedilotildees tecnoloacutegicas
2
CLASSIFICACcedilAtildeO DOS LIPIacuteDIOS
Oacuteleos e gorduras
Gliceriacutedios
Ceras
Simples
Fosfolipiacutedios
Glicolipiacutedios
sulfolipiacutedios
Composto
aacutecidos graxos
alcooacuteis
hidrocarbonetos etc
Derivado
LIPIacuteDIOS
compostos encontrados nos organismos vivos
insoluacuteveis em aacutegua soluacuteveis em compostos orgatildenicos
composoccedilao estrutural C H O (P N S)
23 OacuteLEOS x GORDURAS QUAL A DIFERENCcedilA
OacuteLEOS x GORDURAS distinguem-se relativamente agrave temperatura apenas pelo estado fiacutesico os oacuteleos satildeo liacutequidos
e as gorduras satildeo soacutelidas ou pastosas Estabeleceu-se a T de 20degC para identificaccedilatildeo de oacuteleo e gorduras
QUANTO A FORMA DE CONSUMO depende da preferecircncia do consumidos quanto ao sabor odor
estabilidade e caracteriacutesticas fiacutesicas desejadas
consumidos no estado bruto sabores regionais como azeite de dendecirc azeite de oliva banha animal
consumidos apoacutes transformaccedilatildeo oacuteleo de soja algodatildeo amendoim
3 FOacuteRMULA ESTRUTURAL eacutesteres dos aacutecidos graxos
GLICEROL + AacuteCIDO GRAXO MONO DI OU TRIGLICERIacuteDEO + AacuteGUA Tipos de gliceriacutedeos encontrados na natureza conforme o numero de aacutecidos graxos ligados ao glicerol
+ 3 H-O-C=O
R
Ac graxo
3
Trigliceriacutedeos satildeo os nossos oacuteleos ou gorduras
HIDROacuteLISE DOS TRIGLICERIacuteDEOS RESULTA EM DIVERSOS COMPOSTOS
Mono di ndashgliceriacutedeos AacuteCIDOS GRAXOS LIVRES (A G L) Fosfolipiacutedeos Corantes Vitaminas Esteroacuteis Compostos de enxofre
4 AacuteCIDOS GRAXOS
Sabe-se que na natureza existem mais de 40 diferentes aacutecidos graxos Todos podem ser representados pela foacutermula geral CH3 (CH3)n COOH porem apesentam no minimo 4 e no maximo 24 atomos de C na cadeia
Onde n=2 Aacutecido butiacuterico
n=3 Aacutecido pentanoacuteico
n=4 Aacutecido hexanoacuteico etc ateacute n= 24
41 DENOMINACcedilAtildeO = nome do carboneto + sufixo ldquoicordquo
42 GRAU DE SATURACcedilAtildeO -C=C-
Saturado sem ligaccedilotildees duplas -C-C-
Insaturado com duplas ligaccedilotildees Monoinsaturado R-C=C(OHO) Diinsaturado R-C=C-C=C-C(OHO) Poliinsaturado R-C=C-C=C-C=C-C(OHO)
LIPIacuteDEOS Exemplos de aacutecidos graxos saturados e insaturados
Acido graxo Estrutura Abreviaccedilatildeo taquigraacutefica
1
SATURADOS
Acido Butiacuterico CH3 (CH2)2 COOH 40
Acido Caproico CH3 (CH2)4 COOH 60
Acido Caacuteprico CH3 (CH2)8 COOH 100
Acido Laacuteurico CH3 (CH2)10 COOH 120
Acido Miriacutestico CH3 (CH2)12 COOH 140
Acido Palmiacutetico CH3 (CH2)14 COOH 160
Acido Esteaacuterico CH3 (CH2)16 COOH 180
Natildeo SATURADOS2
4
Acido Palmitoleico CH3 (CH2)5 CH=CH(CH2)7 COOH 16In=7
Acido Oleacuteico CH3 (CH2)7 CH=CH(CH2)7 COOH 18In-9
Acido Linoleacuteico CH3 (CH2)4 CH=CHCH2 CH=CH(CH2)7 COOH 182n-6
Acido Linoleacutenico CH3 CH2 CH=CHCH2 CH=CH2 CH= CH(CH2)7 COOH 183n-3
Acido Araquidoacutenico CH3 (CH2)4 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH= CH(CH2)3 COOH 204n-6
Acido Eicosapentaenoico
CH3 CH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CH(CH2)3 COOH
205n-3
Acido Docosahexaenoico
CH3 CH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CH(CH2)2 COOH
226n-3
1 Nuacutemero de aacutetomos de carbono (C) nuacutemero de duplas ligaccedilotildees e posiccedilatildeo da primeira dupla ligaccedilatildeo contada a partir
do grupo metila (CH3) terminal no aacutecido graxo 2 Liacutequido a temperatura ambiente
43 ISOMERIA DA CADEIA DOS AG INSATURADOS Isocircmeros cis e trans = importante na definiccedilatildeo do ponto de fusatildeo dos oacuteleosgorduras
Quadro 1- Composiccedilatildeo de aacutecidos graxos de alguns Oacuteleos e gorduras ( sobre o teor de aacutecidos graxos)
Oacuteleo ou gordura AacuteCIDOS GRAXOS
Saturados Monoinsaturado diinsaturado Poliinsaturado
Gordura de coco 80-85 7-10 2-8 0
Manteiga 56-70 20-30 2-4 0
Banha de porco 30-40 45-55 5-15 0
Oacuteleo de oliva 9-11 84-86 4-7 1
Oacuteleo de amendoim 17-18 50-68 22-28 0
Oacuteleo de algodatildeo 23-27 15-40 50-55 0
Oacuteleo de soja 12-14 22-25 50-55 7
Oacuteleo de milho 10-13 23-30 56-60 1
Oacuteleo de girassol 7-15 14-35 50-75 traccedilo
Oacuteleo de canola 6 60 26 10
Oacuteleo de Palma 51 39 10 0
Oacuteleo de peixe 20-30 20-45 1-7 20-30
Fonte MORETTO E FETT R 1989
5 IMPUREZAS NAtildeO-GLICERIacuteDICAS
51 Fosfatiacutedeos ou Fosfolipiacutedios
511 Lecitina (20) 52 Substancias coloridas
521 carotenoacuteides 522 Clorofiacutelicos 523 gossipol
53 Tocoferoacuteis 54 Esteroacuteis (fitosteroacuteis e colesterol) 55 Composto de Enxofre (oacuteleo de Colza) 56 Impurezas contaminantes (umidade solventes metais pesticidas)
6 Impurezas natildeo Gliceriacutedicas
Satildeo lipiacutedeos compostos que apresentam outros grupos moleculares ligados a moleacutecula do gliceriacutedeo
Satildeo divididos em fosfolipiacutedios glicolipiacutedeos e sulfolipiacutedeos
5
1 Fosfolipiacutedeos conteacutem aacutecido fosfoacuterico e um composto nitrogenado
Conteacutem na moleacutecula uma fraccedilatildeo hidrofiacutelica e outra lipofiacutelica razatildeo pela qual satildeo oacutetimos agentes emulsificantes
LECITINA - glicerofosfolipiacutedeo de oacuteleo de soja funccedilatildeo emulsionante natural
Podem ser encontradas na gema de ovo fiacutegado e oacuteleos vegetais antes da refinaccedilatildeo
Os fosfolipiacutedios devem ser removidos por degomagem e refinaccedilatildeo para assegurar a obtenccedilatildeo de um produto de cor
adequada e estabilidade organoleacuteptica ndash provocam escurecimento durante a desodorizaccedilatildeo
2 Substacircncias coloridas
- Carotenoacuteides ( e carotenos) ndash coloraccedilatildeo amarelo ndash avermelhada beneacuteficos como proacute-vitamina A e
antioxidante mas sujeitos a destruiccedilatildeo pelo processamento ndash refino clarificaccedilatildeo e desodorizaccedilatildeo
- Pigmentos Clorofiacutelicos clorofila coloraccedilatildeo esverdeada indesejada atua como proacute-oxidante devendo ser
eliminados nas etapas de degomagem e clarificaccedilatildeo
- Gossipol cor vermelho intensa do oacuteleo bruto de algodatildeo apresenta accedilatildeo antioxidante removido na refinaccedilatildeo
alcalina e na clarificaccedilatildeo com terras ou carvatildeo ativo
3 Tocoferoacuteis
Satildeo antioxidantes naturais de cor amarelo clara a incolor soluacuteveis em oacuteleo conhecidos tambeacutem por Vitamina E
Natildeo satildeo eliminados na refinaccedilatildeo e clarificaccedilatildeo sim na desodorizaccedilatildeo podendo ser recuperados atraveacutes da
condensaccedilatildeo dos vapores eliminados nessa etapa Possuem grande valor comercial sendo reaplicado no
produto final ou nos derivados de oacuteleos e gorduras como antioxidante natural
4 Esteroacuteis
Satildeo aacutelcoois natildeo saponificaacuteveis cristalinos de alto ponto de fusatildeo Satildeo inertes portanto de pouca importacircncia no
processamento de oacuteleos e gorduras
Na gordura animal o esterol mais conhecido eacute o colesterol
Nos oacuteleos e gorduras vegetais satildeo os fitosteroacuteis que ao contrario do colesterol estatildeo associados agrave reduccedilatildeo do risco
de doenccedilas cardiovasculares
5 Compostos de Enxofre (sulfolipiacutedeos)
A presenccedila de compostos sulfurados no oacuteleo bruto acarreta problemas de envenenamento do catalisados e
hidrogenaccedilatildeo e de reversatildeo de saborodor no oacuteleo desodorizado
6
6 Impurezas Contaminantes
Contaminaccedilatildeo acidental ou resiacuteduo do processamento umidade traccedilos de solvente
7 ASPECTOS DE QUALIDADE DE OacuteLEOS E GORDURAS
71 Qualidade do Oacuteleo Bruto
A qualidade do oacuteleo bruto eacute determinada pelo teor de impurezas que influenciam tanto a resposta agrave refinaccedilatildeo quanto
ao rendimento do processo A concentraccedilatildeo de impurezas e a dificuldade de remoccedilatildeo das mesmas dependeraacute
Qualidade da mateacuteria-prima
Accedilatildeo Enzimaacutetica Temperatura x Tempo
Hidroacutelise e oxidaccedilatildeo satildeo catalisadas por enzimas como lipases fosfolipases oxidases
Condiccedilotildees climaacuteticas
Condiccedilotildees de extraccedilatildeo (temperatura x tempo)
Condiccedilotildees e estocagem (umidade e temperatura)
72 Qualidade do Produto Final
Qualidade saborodor e estabilidade
Sabor e odor neutro
Estabilidade meses
Alteraccedilotildees quiacutemicas que promovem degradaccedilatildeo da qualidade
Rancidez hidroliacutetica
Rancidez oxidativa
Reversatildeo de sabor
Rancidez hidroliacutetica enzimaacutetica ou quiacutemica
Importante em laticiacutenios devido agrave presenccedila de aacutecidos graxos de baixo peso molecular
A hidroacutelise pode ser provocada por aquecimento na presenccedila de meio aacutecido ou baacutesico ou por accedilatildeo enzimaacutetica
Resulta em abaixamento do ponto de fumaccedila e aparecimento de cheiro e sabor desagradaacutevel
Rancidez oxidativa
As duplas ligaccedilotildees dos aacutecidos graxos insaturados satildeo facilmente oxidados por vaacuterios agentes (O2 O3 metais
autoxidaccedilatildeo) produzindo peroacutexidos e hidroperoacutexidos que sofrem reaccedilotildees paralelas gerando compostos volaacuteteis como
aldeiacutedos e cetonas responsaacuteveis pelo cheiro e gosto de ranccedilo
Reversatildeo
Desenvolvimento de sabor e odor natildeo caracteriacutestico (vagem verde manteiga pescado ferro) sem que haja sofrido
oxidaccedilatildeo
Fenocircmeno caracteriacutestico da soja relacionado agrave reatividade do aacutecido linolecircnico
As alteraccedilotildees organoleacutepticas seratildeo perceptiacuteveis apoacutes o aquecimento do oacuteleo
73 Como prevenir a oxidaccedilatildeo
Reduccedilatildeo das oportunidades de contato com o ar
Controle de temperatura
7
Exclusatildeo da luz
Controle da concentraccedilatildeo de impurezas
Prevenccedilatildeo da contaminaccedilatildeo por metais
Uso de sequestrantes e antioxidantes
Sequestrantes de metal se ligam com os iacuteons metaacutelicos impedindo sua accedilatildeo sobre o radical livre
Ex aacutecido ciacutetrico ac Fosfoacuterico EDTA
Antioxidantes reagem com o radical livre e peroacutexidos impedindo a propagaccedilatildeo
Ex Tocoferoacuteis BHA BHT TBHQ PG
Monitoramento de impurezas durante o processo
Peroacutexidos (IP)
Produtos de oxidaccedilatildeo secundaria
Oxidaccedilatildeo total -Totox
Medidas de dienos e trienos
Produtos de oxidaccedilatildeo volaacuteteis (por Cromatografia de Head Space)
Poliacutemeros e Lipiacutedeos oxidados (coluna de siacutelica)
Aacutecidos graxos livres
Fosfatiacutedeos sabotildees traccedilos de metais clorofila carotenoacuteides Gossipol tocoferoacuteis esteroacuteis e hidrocarbonetos
8 PROPRIEDADES FIacuteSICO-QUIacuteMICAS IMPORTANTES NO PROCESSAMENTO DE OacuteLEOS E GORDURAS
1 Fiacutesicas
11 PF - ponto de fusatildeo temperatura na qual os lipiacutedios se fundem isto eacute passam do estado soacutelido (cristalino) para o
liquido Natildeo eacute pontual mas sim uma faixa de temperatura Depende do acido graxo Tamanho da cadeia grau de
saturaccedilatildeo e configuraccedilatildeo estrutural
PF e oacuteleos baixo - Liquido em T ambiente
PF das Gorduras alto (30 ndash42degC)
12 Iacutendice de refraccedilatildeo relaccedilatildeo existente entre a velocidade da luz no ar e no meio constituiacutedo pela substancia
analisada Cresce com a instauraccedilatildeo dos aacutecidos graxos e com o aumento da cadeia Correlaciona-se com o iacutendice
de iodo o que permite conhecer atraveacutes dele o grau de instauraccedilatildeo das moleacuteculas Utilizado no controle do processo
de hidrogenaccedilatildeo
13 Viscosidade diretamente relacionada com o tamanho das cadeias do acido graxo e inversamente proporcional agraves
instauraccedilotildees
14 Prova do frio tempo necessaacuterio para turvar o oacuteleo contido em um banho de gelo Para oacuteleo de saladas = min 55
horas para maionese gt 55 horas
2 Quiacutemicas
21 Iacutendice de acidez numero de mg de base (KOH) necessaacuterios para neutralizar is aacutecidos graxos livres de um
grama de gliceriacutedeo Relaciona a qualidade da mateacuteria-prima e o grau de pureza doa oacuteleos
22 Iacutendice de iodo numero de g de halogecircnio (Iodo) absorvidos por 100 gramas do gliceriacutedeo Egrave a medida da
instauraccedilatildeo do gliceriacutedeo Cada dupla ligaccedilatildeo do acido graxo pode incorporar dois aacutetomos de iodo
Insaturaccedilatildeo absorccedilatildeo iodo II
8
9 EXTRACcedilAtildeO DE OacuteLEOS BRUTOS
Esquema de processamento da soja ndash extraccedilatildeo do oacuteleo 10 PROCESSAMENTO DO OacuteLEO BRUTO
101 REFINACcedilAtildeO DE OacuteLEOS E GORDURAS
Desodorizaccedilatildeo Branqueamento Neutralizaccedilatildeo Degomagem
1 DEGOMAGEM eliminaccedilatildeo de fosfatiacutedios (lecitina da soja)
Mateacuteria-prima armazenamento
Preacute-limpeza
Descascamento
Trituraccedilatildeo e laminaccedilatildeo
Cozimento
Extraccedilatildeo
Oacuteleo
Destilaccedilatildeo
Solvente
aacutegua 1-3
T 60 ndash70degC
t 20 ndash30 min
Centrifugaccedilatildeo
gomas oacuteleo degomado
(com residual)
9
2 NEUTRALIZACcedilAtildeO eliminaccedilatildeo de aacutecidos graxos livres
Princiacutepios reaccedilatildeo entre base e acido Acido graxo livre + H3PO4
NEUTRALIZACcedilAtildeO
aquecimento
80 - 95degC
aacutecido fosfoacuterico
base (soda)
Borra (sabotildees)
aacutegua quente
sabatildeo residual
armazenamento
secagem clarificaccedilatildeo
oacuteleo neutro
centrifugaccedilatildeo
agitaccedilatildeo
oacuteleo
centrifugaccedilatildeo
agitaccedilao
Oleo degomado
3 BRANQUEAMENTO eliminaccedilatildeo de substacircncias coloridas
Terra clarificadora bentonita caacutelcica
Adiccedilatildeo direta no oacuteleo e separaccedilatildeo por filtraccedilatildeo 4 DESODORIZACcedilAtildeO eliminaccedilatildeo de odores e sabores estranhos
Principio destilaccedilatildeo por arraste de vapor
Etapas do processo (anexo) 1 Preacute-aquecimento do oacuteleo (vapor indireto) 2 Aquecimento com vapor direto 3 Resfriamento com aacutegua (indireto)
Variaacuteveis da operaccedilatildeo
Temperatura
Pressatildeo absoluta
Tempo
Vazatildeo de vapor direto
Eficiecircncia no contato oacuteleo ndashvapor
Reaccedilotildees quiacutemicas provocadas pela alta Temperatura
Hidroacutelise dos trigliceriacutedeos
Decomposiccedilatildeo de aldeiacutedos e peroacutexidos
10
Decomposiccedilatildeo de carotenoacuteides
Isomerizaccedilatildeo (isocircmeros trans e conjugaccedilotildees de duplas) ndash ldquopequena ocorrecircnciardquo
11 QUALIDADE DE OacuteLEOS E GORDURAS
RENDIMENTO DE REFINACcedilAtildeO
ESTABILIDADE DO PRODUTO FINAL B ALTERACcedilOtildeES QUIacuteMICAS
RANCIDEZ HIDROLIacuteTICA
RANCIDEZ OXIDATIVA
REVERSAtildeO DE SABOR
10 12 METODOLOGIA DE ANAacuteLISE de LIPIDEOS
A determinaccedilatildeo quantitativa de lipiacutedeos em alimentos eacute a muito um paracircmetro baacutesico para avaliaccedilotildees nutricionais e de processamento
Na induacutestria de extraccedilatildeo de oacuteleos vegetais um riacutegido controle do teor de lipiacutedeos na mateacuteria-prima e nos subprodutos deve ser mantido tanto com fins econocircmicos como tecnoloacutegicos
Os meacutetodos rotineiros para determinaccedilatildeo quantitativa de lipiacutedeos baseiam-se na extraccedilatildeo da fraccedilatildeo lipiacutedica por meio de um solvente orgacircnico adequado
Apoacutes extraccedilatildeo e remoccedilatildeo do solvente determina-se gravimetricarnente a quantidade de lipiacutedeos presente
O resiacuteduo obtido natildeo eacute na verdade constituiacutedo unicamente por trigliceriacutedios mas por todos os compostos que nas condiccedilotildees da determinaccedilatildeo possam ser extraiacutedos pelo solvente Geralmente satildeo fosfatiacutedeos esteroacuteis vitaminas A e D carotenoacuteides oacuteleos essenciais etc mas em quantidades relativamente pequenas que natildeo chegam a representar uma diferenccedila significativa na determinaccedilatildeo
Uma extraccedilatildeo completa dos lipiacutedeos se torna difiacutecil em produtos contendo alta proporccedilatildeo de proteiacutenas e a presenccedila de carboidratos tambeacutem interfere
11 1 EXTRACcedilAtildeO COM SOLVENTES A QUENTE
O meacutetodo estaacute baseado em trecircs etapas
Extraccedilatildeo de gorduras da amostra com solventes
Eliminaccedilatildeo do solvente por evaporaccedilatildeo
A gordura eacute quantificada por secagem
Caracteriacutesticas
A escolha do solvente vai depender dos componentes lipiacutedicos existentes no alimento A extraccedilatildeo com solvente eacute mais eficiente quando o alimento eacute seco antes da anaacutelise pois existe maior penetraccedilatildeo do solvente na amostra Pode-se utilizar a amostra que foi usada na determinaccedilatildeo de umidade
A preparaccedilatildeo da amostra para determinaccedilatildeo de gordura deve ser cuidadosa de maneira a evitar a sua degradaccedilatildeo Em muitos alimentos processados como em produtos derivados do leite patildeo produtos fermentados accedilucarados e produtos animais a maior parte dos lipiacutedeos estaacute ligada a proteiacutenas e carboidratos e a extraccedilatildeo direta com solventes natildeo polares eacute ineficiente Estes alimentos precisam ser preparados para a extraccedilatildeo de gordura por hidroacutelise aacutecida ou baacutesica ou outros meacutetodos
E necessaacuterio um controle da temperatura e tempo de exposiccedilatildeo do material no solvente
A eficiecircncia da extraccedilatildeo a quente depende de uma seacuterie de fatores
1 Natureza do material a ser extraiacutedo
Controles de processo
reduccedilatildeo da oxidaccedilatildeo
11
2 Tamanho das partiacuteculas quanto menor mais faacutecil agrave penetraccedilatildeo do solvente
3 Umidade da amostra a aacutegua presente ria amostra dificulta a penetraccedilatildeo do solvente orgacircnico por imiscibilidade
4 Natureza do solvente
5 Semelhanccedila entre as polaridades do solvente e da amostra
6 Ligaccedilatildeo dos lipiacutedeos com outros componentes da amostra
7 Circulaccedilatildeo do solvente atraveacutes da amostra
8 A velocidade do refluxo natildeo deve ser nem muito alta nem muito baixa porque pode haver pouca penetraccedilatildeo do solvente na velocidade muito alta
9 Quantidade relativa entre solvente e material a ser extraiacutedo quanto mais solvente maior eacute a extraccedilatildeo poreacutem natildeo se deve usar em excesso por causa do alto custo do solvente
Tipos de solventes
Os dois solventes mais utilizados satildeo o eacuteter de petroacuteleo e o eacuteter etiacutelico O eacuteter etiacutelico eacute um solvente de extraccedilatildeo mais ampla pois pode extrair tambeacutem vitaminas esteroacuteides resinas e pigmentos o que constitui um erro quando se deseja determinar somente gordura (triacilgliceriacutedeos) Poreacutem estes compostos aparecem geralmente em pequenas quantidades o que daria um erro aceitaacutevel Por outro lado ele eacute menos usado porque eacute mais caro perigoso e pode acumular aacutegua durante a extraccedilatildeo que vai dissolver
materiais natildeo lipiacutedicos Portanto o eacuteter de petroacuteleo eacute mais comumente utilizado Em alguns casos eacute conveniente utilizar mistura de solventes como no caso de produtos laacutecteos
O EacuteTER ETIacuteLICO apesar de ser um excelente extrator para lipiacutedeos tem algumas desvantagens
a) deve estar completamente livre de aacutegua necessitando portanto de uma seacuterie de manuseios e cuidados
b) contendo aacutegua dissolveraacute tambeacutem alguns mono e dissacariacutedeos provocando desvios na determinaccedilatildeo
c a amostra a ser usada deve portanto estar completamente seca
d) natildeo extrai completamente derivados como a lecitina
e) eacute altamente inflamaacutevel e quando oxidado eacute explosivo e a sua recuperaccedilatildeo deve ser acompanhada com grande cuidado
EacuteTER DE PETROacuteLEO por sua vez apesar de natildeo ser o solvente por excelecircncia traz uma seacuterie de vantagens
a) natildeo extrai outras fraccedilotildees que natildeo seja a lipiacutedica
b) eacute muito mais barato
c) natildeo eacute afetado por pequenas quantidades de aacutegua e
d) a sua recuperaccedilatildeo por destilaccedilatildeo eacute muito mais conveniente
A mistura de dois ou mais solventes eacute em alguns casos recomendaacutevel mas a remoccedilatildeo da mistura para a pesagem da fraccedilatildeo lipiacutedica pode ser dificultada A recuperaccedilatildeo dos componentes individuais eacute na maioria das vezes inviaacutevel
Uma seacuterie de outros solventes orgacircnicos pode tambeacutem ser usada mas dificilmente concorrem com o eacuteter etiacutelico e o eacuteter de petroacuteleo
2Tipos de equipamentos
A Soxhlet - Caracteriacutesticas
1 Eacute um extrator que utiliza refluxo de solvente
2 O processo de extraccedilatildeo aacute intermitente
3 Pode ser utilizado somente com amostras soacutelidas
12
4 Tem a vantagem de evitar a temperatura alta de ebuliccedilatildeo do solvente pois a amostra natildeo fica em contato com o solvente muito quente evitando assim a decomposiccedilatildeo da gordura da amostra
5 A quantidade de solvente eacute maior porque o volume total tem que ser suficiente para atingir o sifatildeo do equipamento
6 Tem a desvantagem da possiacutevel saturaccedilatildeo do solvente que permanece em contato com a amostra antes de ser sifonado o que dificulta a extraccedilatildeo
Existe desde 1974 uma modificaccedilatildeo do extrator de Soxhlet que extrai gordura com eacuteter em 30 minutos em vez de 4 horas A amostra seca eacute imersa diretamente no eacuteter em ebuliccedilatildeo dentro de um copo feito de tela de arame no equipamento em refluxo Apoacutes 10 minutos o copo com a amostra eacute suspenso e o eacuteter condensado eacute utilizado para lavar a amostra por 20 minutos A determinaccedilatildeo completa leva 2 horas e 15 minutos e podem ser feitas ateacute 80 determinaccedilotildees por dia num extrator muacuteltiplo comercial A precisatildeo eacute equivalente ao meacutetodo Soxhlet
Material extra Exerciacutecio de fixaccedilatildeo ndash Quiacutemica de oacuteleos e gorduras Nome ______________________________________________ Nome_______________________________________________ Data ___________ 3deg ___________ Responda as questotildees abaixo sobre a mateacuteria de oacuteleos e gorduras
1 O que satildeo os lipiacutedeos Onde satildeo encontrados na natureza 2 O que satildeo os trigliceriacutedeos Faccedila um diagrama que explique a origem dos trigliceriacutedeos desde o
componente ldquoLipiacutedeordquo
3 Como diferenciar um oacuteleo de uma gordura
4 Porque as pessoas se referem as gorduras como gliceriacutedeos ou trigliceriacutedeos e vice-versa
5 Como eacute formada a estrutura quiacutemica dos gliceriacutedeos Quais satildeo as formas dessa moleacutecula existentes na natureza e em que proporccedilotildees
6 Porque os aacutecidos graxos satildeo importantes na caracterizaccedilatildeo e propriedades fiacutesico-quimicas dos gliceriacutedeos
7 Qual o numero de carbonos presentes nas cadeias dos aacutecidos graxos dos gliceriacutedeos existentes na
natureza
8 Quanto a presenccedila de duplas ligaccedilotildees entre os carbonos da cadeia do acido graxo como eles podem se classificar
9 E quanto a configuraccedilatildeo da cadeia de carbonos com duplas ligaccedilotildees quais satildeo as duas formas existentes
na natureza Qual a principal em termos de quantidade
10 Quais as funccedilotildees bioloacutegicas dos oacuteleosgorduras no organismo humano Quais as principais funccedilotildees tecnoloacutegicas
3
Trigliceriacutedeos satildeo os nossos oacuteleos ou gorduras
HIDROacuteLISE DOS TRIGLICERIacuteDEOS RESULTA EM DIVERSOS COMPOSTOS
Mono di ndashgliceriacutedeos AacuteCIDOS GRAXOS LIVRES (A G L) Fosfolipiacutedeos Corantes Vitaminas Esteroacuteis Compostos de enxofre
4 AacuteCIDOS GRAXOS
Sabe-se que na natureza existem mais de 40 diferentes aacutecidos graxos Todos podem ser representados pela foacutermula geral CH3 (CH3)n COOH porem apesentam no minimo 4 e no maximo 24 atomos de C na cadeia
Onde n=2 Aacutecido butiacuterico
n=3 Aacutecido pentanoacuteico
n=4 Aacutecido hexanoacuteico etc ateacute n= 24
41 DENOMINACcedilAtildeO = nome do carboneto + sufixo ldquoicordquo
42 GRAU DE SATURACcedilAtildeO -C=C-
Saturado sem ligaccedilotildees duplas -C-C-
Insaturado com duplas ligaccedilotildees Monoinsaturado R-C=C(OHO) Diinsaturado R-C=C-C=C-C(OHO) Poliinsaturado R-C=C-C=C-C=C-C(OHO)
LIPIacuteDEOS Exemplos de aacutecidos graxos saturados e insaturados
Acido graxo Estrutura Abreviaccedilatildeo taquigraacutefica
1
SATURADOS
Acido Butiacuterico CH3 (CH2)2 COOH 40
Acido Caproico CH3 (CH2)4 COOH 60
Acido Caacuteprico CH3 (CH2)8 COOH 100
Acido Laacuteurico CH3 (CH2)10 COOH 120
Acido Miriacutestico CH3 (CH2)12 COOH 140
Acido Palmiacutetico CH3 (CH2)14 COOH 160
Acido Esteaacuterico CH3 (CH2)16 COOH 180
Natildeo SATURADOS2
4
Acido Palmitoleico CH3 (CH2)5 CH=CH(CH2)7 COOH 16In=7
Acido Oleacuteico CH3 (CH2)7 CH=CH(CH2)7 COOH 18In-9
Acido Linoleacuteico CH3 (CH2)4 CH=CHCH2 CH=CH(CH2)7 COOH 182n-6
Acido Linoleacutenico CH3 CH2 CH=CHCH2 CH=CH2 CH= CH(CH2)7 COOH 183n-3
Acido Araquidoacutenico CH3 (CH2)4 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH= CH(CH2)3 COOH 204n-6
Acido Eicosapentaenoico
CH3 CH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CH(CH2)3 COOH
205n-3
Acido Docosahexaenoico
CH3 CH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CH(CH2)2 COOH
226n-3
1 Nuacutemero de aacutetomos de carbono (C) nuacutemero de duplas ligaccedilotildees e posiccedilatildeo da primeira dupla ligaccedilatildeo contada a partir
do grupo metila (CH3) terminal no aacutecido graxo 2 Liacutequido a temperatura ambiente
43 ISOMERIA DA CADEIA DOS AG INSATURADOS Isocircmeros cis e trans = importante na definiccedilatildeo do ponto de fusatildeo dos oacuteleosgorduras
Quadro 1- Composiccedilatildeo de aacutecidos graxos de alguns Oacuteleos e gorduras ( sobre o teor de aacutecidos graxos)
Oacuteleo ou gordura AacuteCIDOS GRAXOS
Saturados Monoinsaturado diinsaturado Poliinsaturado
Gordura de coco 80-85 7-10 2-8 0
Manteiga 56-70 20-30 2-4 0
Banha de porco 30-40 45-55 5-15 0
Oacuteleo de oliva 9-11 84-86 4-7 1
Oacuteleo de amendoim 17-18 50-68 22-28 0
Oacuteleo de algodatildeo 23-27 15-40 50-55 0
Oacuteleo de soja 12-14 22-25 50-55 7
Oacuteleo de milho 10-13 23-30 56-60 1
Oacuteleo de girassol 7-15 14-35 50-75 traccedilo
Oacuteleo de canola 6 60 26 10
Oacuteleo de Palma 51 39 10 0
Oacuteleo de peixe 20-30 20-45 1-7 20-30
Fonte MORETTO E FETT R 1989
5 IMPUREZAS NAtildeO-GLICERIacuteDICAS
51 Fosfatiacutedeos ou Fosfolipiacutedios
511 Lecitina (20) 52 Substancias coloridas
521 carotenoacuteides 522 Clorofiacutelicos 523 gossipol
53 Tocoferoacuteis 54 Esteroacuteis (fitosteroacuteis e colesterol) 55 Composto de Enxofre (oacuteleo de Colza) 56 Impurezas contaminantes (umidade solventes metais pesticidas)
6 Impurezas natildeo Gliceriacutedicas
Satildeo lipiacutedeos compostos que apresentam outros grupos moleculares ligados a moleacutecula do gliceriacutedeo
Satildeo divididos em fosfolipiacutedios glicolipiacutedeos e sulfolipiacutedeos
5
1 Fosfolipiacutedeos conteacutem aacutecido fosfoacuterico e um composto nitrogenado
Conteacutem na moleacutecula uma fraccedilatildeo hidrofiacutelica e outra lipofiacutelica razatildeo pela qual satildeo oacutetimos agentes emulsificantes
LECITINA - glicerofosfolipiacutedeo de oacuteleo de soja funccedilatildeo emulsionante natural
Podem ser encontradas na gema de ovo fiacutegado e oacuteleos vegetais antes da refinaccedilatildeo
Os fosfolipiacutedios devem ser removidos por degomagem e refinaccedilatildeo para assegurar a obtenccedilatildeo de um produto de cor
adequada e estabilidade organoleacuteptica ndash provocam escurecimento durante a desodorizaccedilatildeo
2 Substacircncias coloridas
- Carotenoacuteides ( e carotenos) ndash coloraccedilatildeo amarelo ndash avermelhada beneacuteficos como proacute-vitamina A e
antioxidante mas sujeitos a destruiccedilatildeo pelo processamento ndash refino clarificaccedilatildeo e desodorizaccedilatildeo
- Pigmentos Clorofiacutelicos clorofila coloraccedilatildeo esverdeada indesejada atua como proacute-oxidante devendo ser
eliminados nas etapas de degomagem e clarificaccedilatildeo
- Gossipol cor vermelho intensa do oacuteleo bruto de algodatildeo apresenta accedilatildeo antioxidante removido na refinaccedilatildeo
alcalina e na clarificaccedilatildeo com terras ou carvatildeo ativo
3 Tocoferoacuteis
Satildeo antioxidantes naturais de cor amarelo clara a incolor soluacuteveis em oacuteleo conhecidos tambeacutem por Vitamina E
Natildeo satildeo eliminados na refinaccedilatildeo e clarificaccedilatildeo sim na desodorizaccedilatildeo podendo ser recuperados atraveacutes da
condensaccedilatildeo dos vapores eliminados nessa etapa Possuem grande valor comercial sendo reaplicado no
produto final ou nos derivados de oacuteleos e gorduras como antioxidante natural
4 Esteroacuteis
Satildeo aacutelcoois natildeo saponificaacuteveis cristalinos de alto ponto de fusatildeo Satildeo inertes portanto de pouca importacircncia no
processamento de oacuteleos e gorduras
Na gordura animal o esterol mais conhecido eacute o colesterol
Nos oacuteleos e gorduras vegetais satildeo os fitosteroacuteis que ao contrario do colesterol estatildeo associados agrave reduccedilatildeo do risco
de doenccedilas cardiovasculares
5 Compostos de Enxofre (sulfolipiacutedeos)
A presenccedila de compostos sulfurados no oacuteleo bruto acarreta problemas de envenenamento do catalisados e
hidrogenaccedilatildeo e de reversatildeo de saborodor no oacuteleo desodorizado
6
6 Impurezas Contaminantes
Contaminaccedilatildeo acidental ou resiacuteduo do processamento umidade traccedilos de solvente
7 ASPECTOS DE QUALIDADE DE OacuteLEOS E GORDURAS
71 Qualidade do Oacuteleo Bruto
A qualidade do oacuteleo bruto eacute determinada pelo teor de impurezas que influenciam tanto a resposta agrave refinaccedilatildeo quanto
ao rendimento do processo A concentraccedilatildeo de impurezas e a dificuldade de remoccedilatildeo das mesmas dependeraacute
Qualidade da mateacuteria-prima
Accedilatildeo Enzimaacutetica Temperatura x Tempo
Hidroacutelise e oxidaccedilatildeo satildeo catalisadas por enzimas como lipases fosfolipases oxidases
Condiccedilotildees climaacuteticas
Condiccedilotildees de extraccedilatildeo (temperatura x tempo)
Condiccedilotildees e estocagem (umidade e temperatura)
72 Qualidade do Produto Final
Qualidade saborodor e estabilidade
Sabor e odor neutro
Estabilidade meses
Alteraccedilotildees quiacutemicas que promovem degradaccedilatildeo da qualidade
Rancidez hidroliacutetica
Rancidez oxidativa
Reversatildeo de sabor
Rancidez hidroliacutetica enzimaacutetica ou quiacutemica
Importante em laticiacutenios devido agrave presenccedila de aacutecidos graxos de baixo peso molecular
A hidroacutelise pode ser provocada por aquecimento na presenccedila de meio aacutecido ou baacutesico ou por accedilatildeo enzimaacutetica
Resulta em abaixamento do ponto de fumaccedila e aparecimento de cheiro e sabor desagradaacutevel
Rancidez oxidativa
As duplas ligaccedilotildees dos aacutecidos graxos insaturados satildeo facilmente oxidados por vaacuterios agentes (O2 O3 metais
autoxidaccedilatildeo) produzindo peroacutexidos e hidroperoacutexidos que sofrem reaccedilotildees paralelas gerando compostos volaacuteteis como
aldeiacutedos e cetonas responsaacuteveis pelo cheiro e gosto de ranccedilo
Reversatildeo
Desenvolvimento de sabor e odor natildeo caracteriacutestico (vagem verde manteiga pescado ferro) sem que haja sofrido
oxidaccedilatildeo
Fenocircmeno caracteriacutestico da soja relacionado agrave reatividade do aacutecido linolecircnico
As alteraccedilotildees organoleacutepticas seratildeo perceptiacuteveis apoacutes o aquecimento do oacuteleo
73 Como prevenir a oxidaccedilatildeo
Reduccedilatildeo das oportunidades de contato com o ar
Controle de temperatura
7
Exclusatildeo da luz
Controle da concentraccedilatildeo de impurezas
Prevenccedilatildeo da contaminaccedilatildeo por metais
Uso de sequestrantes e antioxidantes
Sequestrantes de metal se ligam com os iacuteons metaacutelicos impedindo sua accedilatildeo sobre o radical livre
Ex aacutecido ciacutetrico ac Fosfoacuterico EDTA
Antioxidantes reagem com o radical livre e peroacutexidos impedindo a propagaccedilatildeo
Ex Tocoferoacuteis BHA BHT TBHQ PG
Monitoramento de impurezas durante o processo
Peroacutexidos (IP)
Produtos de oxidaccedilatildeo secundaria
Oxidaccedilatildeo total -Totox
Medidas de dienos e trienos
Produtos de oxidaccedilatildeo volaacuteteis (por Cromatografia de Head Space)
Poliacutemeros e Lipiacutedeos oxidados (coluna de siacutelica)
Aacutecidos graxos livres
Fosfatiacutedeos sabotildees traccedilos de metais clorofila carotenoacuteides Gossipol tocoferoacuteis esteroacuteis e hidrocarbonetos
8 PROPRIEDADES FIacuteSICO-QUIacuteMICAS IMPORTANTES NO PROCESSAMENTO DE OacuteLEOS E GORDURAS
1 Fiacutesicas
11 PF - ponto de fusatildeo temperatura na qual os lipiacutedios se fundem isto eacute passam do estado soacutelido (cristalino) para o
liquido Natildeo eacute pontual mas sim uma faixa de temperatura Depende do acido graxo Tamanho da cadeia grau de
saturaccedilatildeo e configuraccedilatildeo estrutural
PF e oacuteleos baixo - Liquido em T ambiente
PF das Gorduras alto (30 ndash42degC)
12 Iacutendice de refraccedilatildeo relaccedilatildeo existente entre a velocidade da luz no ar e no meio constituiacutedo pela substancia
analisada Cresce com a instauraccedilatildeo dos aacutecidos graxos e com o aumento da cadeia Correlaciona-se com o iacutendice
de iodo o que permite conhecer atraveacutes dele o grau de instauraccedilatildeo das moleacuteculas Utilizado no controle do processo
de hidrogenaccedilatildeo
13 Viscosidade diretamente relacionada com o tamanho das cadeias do acido graxo e inversamente proporcional agraves
instauraccedilotildees
14 Prova do frio tempo necessaacuterio para turvar o oacuteleo contido em um banho de gelo Para oacuteleo de saladas = min 55
horas para maionese gt 55 horas
2 Quiacutemicas
21 Iacutendice de acidez numero de mg de base (KOH) necessaacuterios para neutralizar is aacutecidos graxos livres de um
grama de gliceriacutedeo Relaciona a qualidade da mateacuteria-prima e o grau de pureza doa oacuteleos
22 Iacutendice de iodo numero de g de halogecircnio (Iodo) absorvidos por 100 gramas do gliceriacutedeo Egrave a medida da
instauraccedilatildeo do gliceriacutedeo Cada dupla ligaccedilatildeo do acido graxo pode incorporar dois aacutetomos de iodo
Insaturaccedilatildeo absorccedilatildeo iodo II
8
9 EXTRACcedilAtildeO DE OacuteLEOS BRUTOS
Esquema de processamento da soja ndash extraccedilatildeo do oacuteleo 10 PROCESSAMENTO DO OacuteLEO BRUTO
101 REFINACcedilAtildeO DE OacuteLEOS E GORDURAS
Desodorizaccedilatildeo Branqueamento Neutralizaccedilatildeo Degomagem
1 DEGOMAGEM eliminaccedilatildeo de fosfatiacutedios (lecitina da soja)
Mateacuteria-prima armazenamento
Preacute-limpeza
Descascamento
Trituraccedilatildeo e laminaccedilatildeo
Cozimento
Extraccedilatildeo
Oacuteleo
Destilaccedilatildeo
Solvente
aacutegua 1-3
T 60 ndash70degC
t 20 ndash30 min
Centrifugaccedilatildeo
gomas oacuteleo degomado
(com residual)
9
2 NEUTRALIZACcedilAtildeO eliminaccedilatildeo de aacutecidos graxos livres
Princiacutepios reaccedilatildeo entre base e acido Acido graxo livre + H3PO4
NEUTRALIZACcedilAtildeO
aquecimento
80 - 95degC
aacutecido fosfoacuterico
base (soda)
Borra (sabotildees)
aacutegua quente
sabatildeo residual
armazenamento
secagem clarificaccedilatildeo
oacuteleo neutro
centrifugaccedilatildeo
agitaccedilatildeo
oacuteleo
centrifugaccedilatildeo
agitaccedilao
Oleo degomado
3 BRANQUEAMENTO eliminaccedilatildeo de substacircncias coloridas
Terra clarificadora bentonita caacutelcica
Adiccedilatildeo direta no oacuteleo e separaccedilatildeo por filtraccedilatildeo 4 DESODORIZACcedilAtildeO eliminaccedilatildeo de odores e sabores estranhos
Principio destilaccedilatildeo por arraste de vapor
Etapas do processo (anexo) 1 Preacute-aquecimento do oacuteleo (vapor indireto) 2 Aquecimento com vapor direto 3 Resfriamento com aacutegua (indireto)
Variaacuteveis da operaccedilatildeo
Temperatura
Pressatildeo absoluta
Tempo
Vazatildeo de vapor direto
Eficiecircncia no contato oacuteleo ndashvapor
Reaccedilotildees quiacutemicas provocadas pela alta Temperatura
Hidroacutelise dos trigliceriacutedeos
Decomposiccedilatildeo de aldeiacutedos e peroacutexidos
10
Decomposiccedilatildeo de carotenoacuteides
Isomerizaccedilatildeo (isocircmeros trans e conjugaccedilotildees de duplas) ndash ldquopequena ocorrecircnciardquo
11 QUALIDADE DE OacuteLEOS E GORDURAS
RENDIMENTO DE REFINACcedilAtildeO
ESTABILIDADE DO PRODUTO FINAL B ALTERACcedilOtildeES QUIacuteMICAS
RANCIDEZ HIDROLIacuteTICA
RANCIDEZ OXIDATIVA
REVERSAtildeO DE SABOR
10 12 METODOLOGIA DE ANAacuteLISE de LIPIDEOS
A determinaccedilatildeo quantitativa de lipiacutedeos em alimentos eacute a muito um paracircmetro baacutesico para avaliaccedilotildees nutricionais e de processamento
Na induacutestria de extraccedilatildeo de oacuteleos vegetais um riacutegido controle do teor de lipiacutedeos na mateacuteria-prima e nos subprodutos deve ser mantido tanto com fins econocircmicos como tecnoloacutegicos
Os meacutetodos rotineiros para determinaccedilatildeo quantitativa de lipiacutedeos baseiam-se na extraccedilatildeo da fraccedilatildeo lipiacutedica por meio de um solvente orgacircnico adequado
Apoacutes extraccedilatildeo e remoccedilatildeo do solvente determina-se gravimetricarnente a quantidade de lipiacutedeos presente
O resiacuteduo obtido natildeo eacute na verdade constituiacutedo unicamente por trigliceriacutedios mas por todos os compostos que nas condiccedilotildees da determinaccedilatildeo possam ser extraiacutedos pelo solvente Geralmente satildeo fosfatiacutedeos esteroacuteis vitaminas A e D carotenoacuteides oacuteleos essenciais etc mas em quantidades relativamente pequenas que natildeo chegam a representar uma diferenccedila significativa na determinaccedilatildeo
Uma extraccedilatildeo completa dos lipiacutedeos se torna difiacutecil em produtos contendo alta proporccedilatildeo de proteiacutenas e a presenccedila de carboidratos tambeacutem interfere
11 1 EXTRACcedilAtildeO COM SOLVENTES A QUENTE
O meacutetodo estaacute baseado em trecircs etapas
Extraccedilatildeo de gorduras da amostra com solventes
Eliminaccedilatildeo do solvente por evaporaccedilatildeo
A gordura eacute quantificada por secagem
Caracteriacutesticas
A escolha do solvente vai depender dos componentes lipiacutedicos existentes no alimento A extraccedilatildeo com solvente eacute mais eficiente quando o alimento eacute seco antes da anaacutelise pois existe maior penetraccedilatildeo do solvente na amostra Pode-se utilizar a amostra que foi usada na determinaccedilatildeo de umidade
A preparaccedilatildeo da amostra para determinaccedilatildeo de gordura deve ser cuidadosa de maneira a evitar a sua degradaccedilatildeo Em muitos alimentos processados como em produtos derivados do leite patildeo produtos fermentados accedilucarados e produtos animais a maior parte dos lipiacutedeos estaacute ligada a proteiacutenas e carboidratos e a extraccedilatildeo direta com solventes natildeo polares eacute ineficiente Estes alimentos precisam ser preparados para a extraccedilatildeo de gordura por hidroacutelise aacutecida ou baacutesica ou outros meacutetodos
E necessaacuterio um controle da temperatura e tempo de exposiccedilatildeo do material no solvente
A eficiecircncia da extraccedilatildeo a quente depende de uma seacuterie de fatores
1 Natureza do material a ser extraiacutedo
Controles de processo
reduccedilatildeo da oxidaccedilatildeo
11
2 Tamanho das partiacuteculas quanto menor mais faacutecil agrave penetraccedilatildeo do solvente
3 Umidade da amostra a aacutegua presente ria amostra dificulta a penetraccedilatildeo do solvente orgacircnico por imiscibilidade
4 Natureza do solvente
5 Semelhanccedila entre as polaridades do solvente e da amostra
6 Ligaccedilatildeo dos lipiacutedeos com outros componentes da amostra
7 Circulaccedilatildeo do solvente atraveacutes da amostra
8 A velocidade do refluxo natildeo deve ser nem muito alta nem muito baixa porque pode haver pouca penetraccedilatildeo do solvente na velocidade muito alta
9 Quantidade relativa entre solvente e material a ser extraiacutedo quanto mais solvente maior eacute a extraccedilatildeo poreacutem natildeo se deve usar em excesso por causa do alto custo do solvente
Tipos de solventes
Os dois solventes mais utilizados satildeo o eacuteter de petroacuteleo e o eacuteter etiacutelico O eacuteter etiacutelico eacute um solvente de extraccedilatildeo mais ampla pois pode extrair tambeacutem vitaminas esteroacuteides resinas e pigmentos o que constitui um erro quando se deseja determinar somente gordura (triacilgliceriacutedeos) Poreacutem estes compostos aparecem geralmente em pequenas quantidades o que daria um erro aceitaacutevel Por outro lado ele eacute menos usado porque eacute mais caro perigoso e pode acumular aacutegua durante a extraccedilatildeo que vai dissolver
materiais natildeo lipiacutedicos Portanto o eacuteter de petroacuteleo eacute mais comumente utilizado Em alguns casos eacute conveniente utilizar mistura de solventes como no caso de produtos laacutecteos
O EacuteTER ETIacuteLICO apesar de ser um excelente extrator para lipiacutedeos tem algumas desvantagens
a) deve estar completamente livre de aacutegua necessitando portanto de uma seacuterie de manuseios e cuidados
b) contendo aacutegua dissolveraacute tambeacutem alguns mono e dissacariacutedeos provocando desvios na determinaccedilatildeo
c a amostra a ser usada deve portanto estar completamente seca
d) natildeo extrai completamente derivados como a lecitina
e) eacute altamente inflamaacutevel e quando oxidado eacute explosivo e a sua recuperaccedilatildeo deve ser acompanhada com grande cuidado
EacuteTER DE PETROacuteLEO por sua vez apesar de natildeo ser o solvente por excelecircncia traz uma seacuterie de vantagens
a) natildeo extrai outras fraccedilotildees que natildeo seja a lipiacutedica
b) eacute muito mais barato
c) natildeo eacute afetado por pequenas quantidades de aacutegua e
d) a sua recuperaccedilatildeo por destilaccedilatildeo eacute muito mais conveniente
A mistura de dois ou mais solventes eacute em alguns casos recomendaacutevel mas a remoccedilatildeo da mistura para a pesagem da fraccedilatildeo lipiacutedica pode ser dificultada A recuperaccedilatildeo dos componentes individuais eacute na maioria das vezes inviaacutevel
Uma seacuterie de outros solventes orgacircnicos pode tambeacutem ser usada mas dificilmente concorrem com o eacuteter etiacutelico e o eacuteter de petroacuteleo
2Tipos de equipamentos
A Soxhlet - Caracteriacutesticas
1 Eacute um extrator que utiliza refluxo de solvente
2 O processo de extraccedilatildeo aacute intermitente
3 Pode ser utilizado somente com amostras soacutelidas
12
4 Tem a vantagem de evitar a temperatura alta de ebuliccedilatildeo do solvente pois a amostra natildeo fica em contato com o solvente muito quente evitando assim a decomposiccedilatildeo da gordura da amostra
5 A quantidade de solvente eacute maior porque o volume total tem que ser suficiente para atingir o sifatildeo do equipamento
6 Tem a desvantagem da possiacutevel saturaccedilatildeo do solvente que permanece em contato com a amostra antes de ser sifonado o que dificulta a extraccedilatildeo
Existe desde 1974 uma modificaccedilatildeo do extrator de Soxhlet que extrai gordura com eacuteter em 30 minutos em vez de 4 horas A amostra seca eacute imersa diretamente no eacuteter em ebuliccedilatildeo dentro de um copo feito de tela de arame no equipamento em refluxo Apoacutes 10 minutos o copo com a amostra eacute suspenso e o eacuteter condensado eacute utilizado para lavar a amostra por 20 minutos A determinaccedilatildeo completa leva 2 horas e 15 minutos e podem ser feitas ateacute 80 determinaccedilotildees por dia num extrator muacuteltiplo comercial A precisatildeo eacute equivalente ao meacutetodo Soxhlet
Material extra Exerciacutecio de fixaccedilatildeo ndash Quiacutemica de oacuteleos e gorduras Nome ______________________________________________ Nome_______________________________________________ Data ___________ 3deg ___________ Responda as questotildees abaixo sobre a mateacuteria de oacuteleos e gorduras
1 O que satildeo os lipiacutedeos Onde satildeo encontrados na natureza 2 O que satildeo os trigliceriacutedeos Faccedila um diagrama que explique a origem dos trigliceriacutedeos desde o
componente ldquoLipiacutedeordquo
3 Como diferenciar um oacuteleo de uma gordura
4 Porque as pessoas se referem as gorduras como gliceriacutedeos ou trigliceriacutedeos e vice-versa
5 Como eacute formada a estrutura quiacutemica dos gliceriacutedeos Quais satildeo as formas dessa moleacutecula existentes na natureza e em que proporccedilotildees
6 Porque os aacutecidos graxos satildeo importantes na caracterizaccedilatildeo e propriedades fiacutesico-quimicas dos gliceriacutedeos
7 Qual o numero de carbonos presentes nas cadeias dos aacutecidos graxos dos gliceriacutedeos existentes na
natureza
8 Quanto a presenccedila de duplas ligaccedilotildees entre os carbonos da cadeia do acido graxo como eles podem se classificar
9 E quanto a configuraccedilatildeo da cadeia de carbonos com duplas ligaccedilotildees quais satildeo as duas formas existentes
na natureza Qual a principal em termos de quantidade
10 Quais as funccedilotildees bioloacutegicas dos oacuteleosgorduras no organismo humano Quais as principais funccedilotildees tecnoloacutegicas
4
Acido Palmitoleico CH3 (CH2)5 CH=CH(CH2)7 COOH 16In=7
Acido Oleacuteico CH3 (CH2)7 CH=CH(CH2)7 COOH 18In-9
Acido Linoleacuteico CH3 (CH2)4 CH=CHCH2 CH=CH(CH2)7 COOH 182n-6
Acido Linoleacutenico CH3 CH2 CH=CHCH2 CH=CH2 CH= CH(CH2)7 COOH 183n-3
Acido Araquidoacutenico CH3 (CH2)4 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH= CH(CH2)3 COOH 204n-6
Acido Eicosapentaenoico
CH3 CH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CH(CH2)3 COOH
205n-3
Acido Docosahexaenoico
CH3 CH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CHCH2 CH=CH(CH2)2 COOH
226n-3
1 Nuacutemero de aacutetomos de carbono (C) nuacutemero de duplas ligaccedilotildees e posiccedilatildeo da primeira dupla ligaccedilatildeo contada a partir
do grupo metila (CH3) terminal no aacutecido graxo 2 Liacutequido a temperatura ambiente
43 ISOMERIA DA CADEIA DOS AG INSATURADOS Isocircmeros cis e trans = importante na definiccedilatildeo do ponto de fusatildeo dos oacuteleosgorduras
Quadro 1- Composiccedilatildeo de aacutecidos graxos de alguns Oacuteleos e gorduras ( sobre o teor de aacutecidos graxos)
Oacuteleo ou gordura AacuteCIDOS GRAXOS
Saturados Monoinsaturado diinsaturado Poliinsaturado
Gordura de coco 80-85 7-10 2-8 0
Manteiga 56-70 20-30 2-4 0
Banha de porco 30-40 45-55 5-15 0
Oacuteleo de oliva 9-11 84-86 4-7 1
Oacuteleo de amendoim 17-18 50-68 22-28 0
Oacuteleo de algodatildeo 23-27 15-40 50-55 0
Oacuteleo de soja 12-14 22-25 50-55 7
Oacuteleo de milho 10-13 23-30 56-60 1
Oacuteleo de girassol 7-15 14-35 50-75 traccedilo
Oacuteleo de canola 6 60 26 10
Oacuteleo de Palma 51 39 10 0
Oacuteleo de peixe 20-30 20-45 1-7 20-30
Fonte MORETTO E FETT R 1989
5 IMPUREZAS NAtildeO-GLICERIacuteDICAS
51 Fosfatiacutedeos ou Fosfolipiacutedios
511 Lecitina (20) 52 Substancias coloridas
521 carotenoacuteides 522 Clorofiacutelicos 523 gossipol
53 Tocoferoacuteis 54 Esteroacuteis (fitosteroacuteis e colesterol) 55 Composto de Enxofre (oacuteleo de Colza) 56 Impurezas contaminantes (umidade solventes metais pesticidas)
6 Impurezas natildeo Gliceriacutedicas
Satildeo lipiacutedeos compostos que apresentam outros grupos moleculares ligados a moleacutecula do gliceriacutedeo
Satildeo divididos em fosfolipiacutedios glicolipiacutedeos e sulfolipiacutedeos
5
1 Fosfolipiacutedeos conteacutem aacutecido fosfoacuterico e um composto nitrogenado
Conteacutem na moleacutecula uma fraccedilatildeo hidrofiacutelica e outra lipofiacutelica razatildeo pela qual satildeo oacutetimos agentes emulsificantes
LECITINA - glicerofosfolipiacutedeo de oacuteleo de soja funccedilatildeo emulsionante natural
Podem ser encontradas na gema de ovo fiacutegado e oacuteleos vegetais antes da refinaccedilatildeo
Os fosfolipiacutedios devem ser removidos por degomagem e refinaccedilatildeo para assegurar a obtenccedilatildeo de um produto de cor
adequada e estabilidade organoleacuteptica ndash provocam escurecimento durante a desodorizaccedilatildeo
2 Substacircncias coloridas
- Carotenoacuteides ( e carotenos) ndash coloraccedilatildeo amarelo ndash avermelhada beneacuteficos como proacute-vitamina A e
antioxidante mas sujeitos a destruiccedilatildeo pelo processamento ndash refino clarificaccedilatildeo e desodorizaccedilatildeo
- Pigmentos Clorofiacutelicos clorofila coloraccedilatildeo esverdeada indesejada atua como proacute-oxidante devendo ser
eliminados nas etapas de degomagem e clarificaccedilatildeo
- Gossipol cor vermelho intensa do oacuteleo bruto de algodatildeo apresenta accedilatildeo antioxidante removido na refinaccedilatildeo
alcalina e na clarificaccedilatildeo com terras ou carvatildeo ativo
3 Tocoferoacuteis
Satildeo antioxidantes naturais de cor amarelo clara a incolor soluacuteveis em oacuteleo conhecidos tambeacutem por Vitamina E
Natildeo satildeo eliminados na refinaccedilatildeo e clarificaccedilatildeo sim na desodorizaccedilatildeo podendo ser recuperados atraveacutes da
condensaccedilatildeo dos vapores eliminados nessa etapa Possuem grande valor comercial sendo reaplicado no
produto final ou nos derivados de oacuteleos e gorduras como antioxidante natural
4 Esteroacuteis
Satildeo aacutelcoois natildeo saponificaacuteveis cristalinos de alto ponto de fusatildeo Satildeo inertes portanto de pouca importacircncia no
processamento de oacuteleos e gorduras
Na gordura animal o esterol mais conhecido eacute o colesterol
Nos oacuteleos e gorduras vegetais satildeo os fitosteroacuteis que ao contrario do colesterol estatildeo associados agrave reduccedilatildeo do risco
de doenccedilas cardiovasculares
5 Compostos de Enxofre (sulfolipiacutedeos)
A presenccedila de compostos sulfurados no oacuteleo bruto acarreta problemas de envenenamento do catalisados e
hidrogenaccedilatildeo e de reversatildeo de saborodor no oacuteleo desodorizado
6
6 Impurezas Contaminantes
Contaminaccedilatildeo acidental ou resiacuteduo do processamento umidade traccedilos de solvente
7 ASPECTOS DE QUALIDADE DE OacuteLEOS E GORDURAS
71 Qualidade do Oacuteleo Bruto
A qualidade do oacuteleo bruto eacute determinada pelo teor de impurezas que influenciam tanto a resposta agrave refinaccedilatildeo quanto
ao rendimento do processo A concentraccedilatildeo de impurezas e a dificuldade de remoccedilatildeo das mesmas dependeraacute
Qualidade da mateacuteria-prima
Accedilatildeo Enzimaacutetica Temperatura x Tempo
Hidroacutelise e oxidaccedilatildeo satildeo catalisadas por enzimas como lipases fosfolipases oxidases
Condiccedilotildees climaacuteticas
Condiccedilotildees de extraccedilatildeo (temperatura x tempo)
Condiccedilotildees e estocagem (umidade e temperatura)
72 Qualidade do Produto Final
Qualidade saborodor e estabilidade
Sabor e odor neutro
Estabilidade meses
Alteraccedilotildees quiacutemicas que promovem degradaccedilatildeo da qualidade
Rancidez hidroliacutetica
Rancidez oxidativa
Reversatildeo de sabor
Rancidez hidroliacutetica enzimaacutetica ou quiacutemica
Importante em laticiacutenios devido agrave presenccedila de aacutecidos graxos de baixo peso molecular
A hidroacutelise pode ser provocada por aquecimento na presenccedila de meio aacutecido ou baacutesico ou por accedilatildeo enzimaacutetica
Resulta em abaixamento do ponto de fumaccedila e aparecimento de cheiro e sabor desagradaacutevel
Rancidez oxidativa
As duplas ligaccedilotildees dos aacutecidos graxos insaturados satildeo facilmente oxidados por vaacuterios agentes (O2 O3 metais
autoxidaccedilatildeo) produzindo peroacutexidos e hidroperoacutexidos que sofrem reaccedilotildees paralelas gerando compostos volaacuteteis como
aldeiacutedos e cetonas responsaacuteveis pelo cheiro e gosto de ranccedilo
Reversatildeo
Desenvolvimento de sabor e odor natildeo caracteriacutestico (vagem verde manteiga pescado ferro) sem que haja sofrido
oxidaccedilatildeo
Fenocircmeno caracteriacutestico da soja relacionado agrave reatividade do aacutecido linolecircnico
As alteraccedilotildees organoleacutepticas seratildeo perceptiacuteveis apoacutes o aquecimento do oacuteleo
73 Como prevenir a oxidaccedilatildeo
Reduccedilatildeo das oportunidades de contato com o ar
Controle de temperatura
7
Exclusatildeo da luz
Controle da concentraccedilatildeo de impurezas
Prevenccedilatildeo da contaminaccedilatildeo por metais
Uso de sequestrantes e antioxidantes
Sequestrantes de metal se ligam com os iacuteons metaacutelicos impedindo sua accedilatildeo sobre o radical livre
Ex aacutecido ciacutetrico ac Fosfoacuterico EDTA
Antioxidantes reagem com o radical livre e peroacutexidos impedindo a propagaccedilatildeo
Ex Tocoferoacuteis BHA BHT TBHQ PG
Monitoramento de impurezas durante o processo
Peroacutexidos (IP)
Produtos de oxidaccedilatildeo secundaria
Oxidaccedilatildeo total -Totox
Medidas de dienos e trienos
Produtos de oxidaccedilatildeo volaacuteteis (por Cromatografia de Head Space)
Poliacutemeros e Lipiacutedeos oxidados (coluna de siacutelica)
Aacutecidos graxos livres
Fosfatiacutedeos sabotildees traccedilos de metais clorofila carotenoacuteides Gossipol tocoferoacuteis esteroacuteis e hidrocarbonetos
8 PROPRIEDADES FIacuteSICO-QUIacuteMICAS IMPORTANTES NO PROCESSAMENTO DE OacuteLEOS E GORDURAS
1 Fiacutesicas
11 PF - ponto de fusatildeo temperatura na qual os lipiacutedios se fundem isto eacute passam do estado soacutelido (cristalino) para o
liquido Natildeo eacute pontual mas sim uma faixa de temperatura Depende do acido graxo Tamanho da cadeia grau de
saturaccedilatildeo e configuraccedilatildeo estrutural
PF e oacuteleos baixo - Liquido em T ambiente
PF das Gorduras alto (30 ndash42degC)
12 Iacutendice de refraccedilatildeo relaccedilatildeo existente entre a velocidade da luz no ar e no meio constituiacutedo pela substancia
analisada Cresce com a instauraccedilatildeo dos aacutecidos graxos e com o aumento da cadeia Correlaciona-se com o iacutendice
de iodo o que permite conhecer atraveacutes dele o grau de instauraccedilatildeo das moleacuteculas Utilizado no controle do processo
de hidrogenaccedilatildeo
13 Viscosidade diretamente relacionada com o tamanho das cadeias do acido graxo e inversamente proporcional agraves
instauraccedilotildees
14 Prova do frio tempo necessaacuterio para turvar o oacuteleo contido em um banho de gelo Para oacuteleo de saladas = min 55
horas para maionese gt 55 horas
2 Quiacutemicas
21 Iacutendice de acidez numero de mg de base (KOH) necessaacuterios para neutralizar is aacutecidos graxos livres de um
grama de gliceriacutedeo Relaciona a qualidade da mateacuteria-prima e o grau de pureza doa oacuteleos
22 Iacutendice de iodo numero de g de halogecircnio (Iodo) absorvidos por 100 gramas do gliceriacutedeo Egrave a medida da
instauraccedilatildeo do gliceriacutedeo Cada dupla ligaccedilatildeo do acido graxo pode incorporar dois aacutetomos de iodo
Insaturaccedilatildeo absorccedilatildeo iodo II
8
9 EXTRACcedilAtildeO DE OacuteLEOS BRUTOS
Esquema de processamento da soja ndash extraccedilatildeo do oacuteleo 10 PROCESSAMENTO DO OacuteLEO BRUTO
101 REFINACcedilAtildeO DE OacuteLEOS E GORDURAS
Desodorizaccedilatildeo Branqueamento Neutralizaccedilatildeo Degomagem
1 DEGOMAGEM eliminaccedilatildeo de fosfatiacutedios (lecitina da soja)
Mateacuteria-prima armazenamento
Preacute-limpeza
Descascamento
Trituraccedilatildeo e laminaccedilatildeo
Cozimento
Extraccedilatildeo
Oacuteleo
Destilaccedilatildeo
Solvente
aacutegua 1-3
T 60 ndash70degC
t 20 ndash30 min
Centrifugaccedilatildeo
gomas oacuteleo degomado
(com residual)
9
2 NEUTRALIZACcedilAtildeO eliminaccedilatildeo de aacutecidos graxos livres
Princiacutepios reaccedilatildeo entre base e acido Acido graxo livre + H3PO4
NEUTRALIZACcedilAtildeO
aquecimento
80 - 95degC
aacutecido fosfoacuterico
base (soda)
Borra (sabotildees)
aacutegua quente
sabatildeo residual
armazenamento
secagem clarificaccedilatildeo
oacuteleo neutro
centrifugaccedilatildeo
agitaccedilatildeo
oacuteleo
centrifugaccedilatildeo
agitaccedilao
Oleo degomado
3 BRANQUEAMENTO eliminaccedilatildeo de substacircncias coloridas
Terra clarificadora bentonita caacutelcica
Adiccedilatildeo direta no oacuteleo e separaccedilatildeo por filtraccedilatildeo 4 DESODORIZACcedilAtildeO eliminaccedilatildeo de odores e sabores estranhos
Principio destilaccedilatildeo por arraste de vapor
Etapas do processo (anexo) 1 Preacute-aquecimento do oacuteleo (vapor indireto) 2 Aquecimento com vapor direto 3 Resfriamento com aacutegua (indireto)
Variaacuteveis da operaccedilatildeo
Temperatura
Pressatildeo absoluta
Tempo
Vazatildeo de vapor direto
Eficiecircncia no contato oacuteleo ndashvapor
Reaccedilotildees quiacutemicas provocadas pela alta Temperatura
Hidroacutelise dos trigliceriacutedeos
Decomposiccedilatildeo de aldeiacutedos e peroacutexidos
10
Decomposiccedilatildeo de carotenoacuteides
Isomerizaccedilatildeo (isocircmeros trans e conjugaccedilotildees de duplas) ndash ldquopequena ocorrecircnciardquo
11 QUALIDADE DE OacuteLEOS E GORDURAS
RENDIMENTO DE REFINACcedilAtildeO
ESTABILIDADE DO PRODUTO FINAL B ALTERACcedilOtildeES QUIacuteMICAS
RANCIDEZ HIDROLIacuteTICA
RANCIDEZ OXIDATIVA
REVERSAtildeO DE SABOR
10 12 METODOLOGIA DE ANAacuteLISE de LIPIDEOS
A determinaccedilatildeo quantitativa de lipiacutedeos em alimentos eacute a muito um paracircmetro baacutesico para avaliaccedilotildees nutricionais e de processamento
Na induacutestria de extraccedilatildeo de oacuteleos vegetais um riacutegido controle do teor de lipiacutedeos na mateacuteria-prima e nos subprodutos deve ser mantido tanto com fins econocircmicos como tecnoloacutegicos
Os meacutetodos rotineiros para determinaccedilatildeo quantitativa de lipiacutedeos baseiam-se na extraccedilatildeo da fraccedilatildeo lipiacutedica por meio de um solvente orgacircnico adequado
Apoacutes extraccedilatildeo e remoccedilatildeo do solvente determina-se gravimetricarnente a quantidade de lipiacutedeos presente
O resiacuteduo obtido natildeo eacute na verdade constituiacutedo unicamente por trigliceriacutedios mas por todos os compostos que nas condiccedilotildees da determinaccedilatildeo possam ser extraiacutedos pelo solvente Geralmente satildeo fosfatiacutedeos esteroacuteis vitaminas A e D carotenoacuteides oacuteleos essenciais etc mas em quantidades relativamente pequenas que natildeo chegam a representar uma diferenccedila significativa na determinaccedilatildeo
Uma extraccedilatildeo completa dos lipiacutedeos se torna difiacutecil em produtos contendo alta proporccedilatildeo de proteiacutenas e a presenccedila de carboidratos tambeacutem interfere
11 1 EXTRACcedilAtildeO COM SOLVENTES A QUENTE
O meacutetodo estaacute baseado em trecircs etapas
Extraccedilatildeo de gorduras da amostra com solventes
Eliminaccedilatildeo do solvente por evaporaccedilatildeo
A gordura eacute quantificada por secagem
Caracteriacutesticas
A escolha do solvente vai depender dos componentes lipiacutedicos existentes no alimento A extraccedilatildeo com solvente eacute mais eficiente quando o alimento eacute seco antes da anaacutelise pois existe maior penetraccedilatildeo do solvente na amostra Pode-se utilizar a amostra que foi usada na determinaccedilatildeo de umidade
A preparaccedilatildeo da amostra para determinaccedilatildeo de gordura deve ser cuidadosa de maneira a evitar a sua degradaccedilatildeo Em muitos alimentos processados como em produtos derivados do leite patildeo produtos fermentados accedilucarados e produtos animais a maior parte dos lipiacutedeos estaacute ligada a proteiacutenas e carboidratos e a extraccedilatildeo direta com solventes natildeo polares eacute ineficiente Estes alimentos precisam ser preparados para a extraccedilatildeo de gordura por hidroacutelise aacutecida ou baacutesica ou outros meacutetodos
E necessaacuterio um controle da temperatura e tempo de exposiccedilatildeo do material no solvente
A eficiecircncia da extraccedilatildeo a quente depende de uma seacuterie de fatores
1 Natureza do material a ser extraiacutedo
Controles de processo
reduccedilatildeo da oxidaccedilatildeo
11
2 Tamanho das partiacuteculas quanto menor mais faacutecil agrave penetraccedilatildeo do solvente
3 Umidade da amostra a aacutegua presente ria amostra dificulta a penetraccedilatildeo do solvente orgacircnico por imiscibilidade
4 Natureza do solvente
5 Semelhanccedila entre as polaridades do solvente e da amostra
6 Ligaccedilatildeo dos lipiacutedeos com outros componentes da amostra
7 Circulaccedilatildeo do solvente atraveacutes da amostra
8 A velocidade do refluxo natildeo deve ser nem muito alta nem muito baixa porque pode haver pouca penetraccedilatildeo do solvente na velocidade muito alta
9 Quantidade relativa entre solvente e material a ser extraiacutedo quanto mais solvente maior eacute a extraccedilatildeo poreacutem natildeo se deve usar em excesso por causa do alto custo do solvente
Tipos de solventes
Os dois solventes mais utilizados satildeo o eacuteter de petroacuteleo e o eacuteter etiacutelico O eacuteter etiacutelico eacute um solvente de extraccedilatildeo mais ampla pois pode extrair tambeacutem vitaminas esteroacuteides resinas e pigmentos o que constitui um erro quando se deseja determinar somente gordura (triacilgliceriacutedeos) Poreacutem estes compostos aparecem geralmente em pequenas quantidades o que daria um erro aceitaacutevel Por outro lado ele eacute menos usado porque eacute mais caro perigoso e pode acumular aacutegua durante a extraccedilatildeo que vai dissolver
materiais natildeo lipiacutedicos Portanto o eacuteter de petroacuteleo eacute mais comumente utilizado Em alguns casos eacute conveniente utilizar mistura de solventes como no caso de produtos laacutecteos
O EacuteTER ETIacuteLICO apesar de ser um excelente extrator para lipiacutedeos tem algumas desvantagens
a) deve estar completamente livre de aacutegua necessitando portanto de uma seacuterie de manuseios e cuidados
b) contendo aacutegua dissolveraacute tambeacutem alguns mono e dissacariacutedeos provocando desvios na determinaccedilatildeo
c a amostra a ser usada deve portanto estar completamente seca
d) natildeo extrai completamente derivados como a lecitina
e) eacute altamente inflamaacutevel e quando oxidado eacute explosivo e a sua recuperaccedilatildeo deve ser acompanhada com grande cuidado
EacuteTER DE PETROacuteLEO por sua vez apesar de natildeo ser o solvente por excelecircncia traz uma seacuterie de vantagens
a) natildeo extrai outras fraccedilotildees que natildeo seja a lipiacutedica
b) eacute muito mais barato
c) natildeo eacute afetado por pequenas quantidades de aacutegua e
d) a sua recuperaccedilatildeo por destilaccedilatildeo eacute muito mais conveniente
A mistura de dois ou mais solventes eacute em alguns casos recomendaacutevel mas a remoccedilatildeo da mistura para a pesagem da fraccedilatildeo lipiacutedica pode ser dificultada A recuperaccedilatildeo dos componentes individuais eacute na maioria das vezes inviaacutevel
Uma seacuterie de outros solventes orgacircnicos pode tambeacutem ser usada mas dificilmente concorrem com o eacuteter etiacutelico e o eacuteter de petroacuteleo
2Tipos de equipamentos
A Soxhlet - Caracteriacutesticas
1 Eacute um extrator que utiliza refluxo de solvente
2 O processo de extraccedilatildeo aacute intermitente
3 Pode ser utilizado somente com amostras soacutelidas
12
4 Tem a vantagem de evitar a temperatura alta de ebuliccedilatildeo do solvente pois a amostra natildeo fica em contato com o solvente muito quente evitando assim a decomposiccedilatildeo da gordura da amostra
5 A quantidade de solvente eacute maior porque o volume total tem que ser suficiente para atingir o sifatildeo do equipamento
6 Tem a desvantagem da possiacutevel saturaccedilatildeo do solvente que permanece em contato com a amostra antes de ser sifonado o que dificulta a extraccedilatildeo
Existe desde 1974 uma modificaccedilatildeo do extrator de Soxhlet que extrai gordura com eacuteter em 30 minutos em vez de 4 horas A amostra seca eacute imersa diretamente no eacuteter em ebuliccedilatildeo dentro de um copo feito de tela de arame no equipamento em refluxo Apoacutes 10 minutos o copo com a amostra eacute suspenso e o eacuteter condensado eacute utilizado para lavar a amostra por 20 minutos A determinaccedilatildeo completa leva 2 horas e 15 minutos e podem ser feitas ateacute 80 determinaccedilotildees por dia num extrator muacuteltiplo comercial A precisatildeo eacute equivalente ao meacutetodo Soxhlet
Material extra Exerciacutecio de fixaccedilatildeo ndash Quiacutemica de oacuteleos e gorduras Nome ______________________________________________ Nome_______________________________________________ Data ___________ 3deg ___________ Responda as questotildees abaixo sobre a mateacuteria de oacuteleos e gorduras
1 O que satildeo os lipiacutedeos Onde satildeo encontrados na natureza 2 O que satildeo os trigliceriacutedeos Faccedila um diagrama que explique a origem dos trigliceriacutedeos desde o
componente ldquoLipiacutedeordquo
3 Como diferenciar um oacuteleo de uma gordura
4 Porque as pessoas se referem as gorduras como gliceriacutedeos ou trigliceriacutedeos e vice-versa
5 Como eacute formada a estrutura quiacutemica dos gliceriacutedeos Quais satildeo as formas dessa moleacutecula existentes na natureza e em que proporccedilotildees
6 Porque os aacutecidos graxos satildeo importantes na caracterizaccedilatildeo e propriedades fiacutesico-quimicas dos gliceriacutedeos
7 Qual o numero de carbonos presentes nas cadeias dos aacutecidos graxos dos gliceriacutedeos existentes na
natureza
8 Quanto a presenccedila de duplas ligaccedilotildees entre os carbonos da cadeia do acido graxo como eles podem se classificar
9 E quanto a configuraccedilatildeo da cadeia de carbonos com duplas ligaccedilotildees quais satildeo as duas formas existentes
na natureza Qual a principal em termos de quantidade
10 Quais as funccedilotildees bioloacutegicas dos oacuteleosgorduras no organismo humano Quais as principais funccedilotildees tecnoloacutegicas
5
1 Fosfolipiacutedeos conteacutem aacutecido fosfoacuterico e um composto nitrogenado
Conteacutem na moleacutecula uma fraccedilatildeo hidrofiacutelica e outra lipofiacutelica razatildeo pela qual satildeo oacutetimos agentes emulsificantes
LECITINA - glicerofosfolipiacutedeo de oacuteleo de soja funccedilatildeo emulsionante natural
Podem ser encontradas na gema de ovo fiacutegado e oacuteleos vegetais antes da refinaccedilatildeo
Os fosfolipiacutedios devem ser removidos por degomagem e refinaccedilatildeo para assegurar a obtenccedilatildeo de um produto de cor
adequada e estabilidade organoleacuteptica ndash provocam escurecimento durante a desodorizaccedilatildeo
2 Substacircncias coloridas
- Carotenoacuteides ( e carotenos) ndash coloraccedilatildeo amarelo ndash avermelhada beneacuteficos como proacute-vitamina A e
antioxidante mas sujeitos a destruiccedilatildeo pelo processamento ndash refino clarificaccedilatildeo e desodorizaccedilatildeo
- Pigmentos Clorofiacutelicos clorofila coloraccedilatildeo esverdeada indesejada atua como proacute-oxidante devendo ser
eliminados nas etapas de degomagem e clarificaccedilatildeo
- Gossipol cor vermelho intensa do oacuteleo bruto de algodatildeo apresenta accedilatildeo antioxidante removido na refinaccedilatildeo
alcalina e na clarificaccedilatildeo com terras ou carvatildeo ativo
3 Tocoferoacuteis
Satildeo antioxidantes naturais de cor amarelo clara a incolor soluacuteveis em oacuteleo conhecidos tambeacutem por Vitamina E
Natildeo satildeo eliminados na refinaccedilatildeo e clarificaccedilatildeo sim na desodorizaccedilatildeo podendo ser recuperados atraveacutes da
condensaccedilatildeo dos vapores eliminados nessa etapa Possuem grande valor comercial sendo reaplicado no
produto final ou nos derivados de oacuteleos e gorduras como antioxidante natural
4 Esteroacuteis
Satildeo aacutelcoois natildeo saponificaacuteveis cristalinos de alto ponto de fusatildeo Satildeo inertes portanto de pouca importacircncia no
processamento de oacuteleos e gorduras
Na gordura animal o esterol mais conhecido eacute o colesterol
Nos oacuteleos e gorduras vegetais satildeo os fitosteroacuteis que ao contrario do colesterol estatildeo associados agrave reduccedilatildeo do risco
de doenccedilas cardiovasculares
5 Compostos de Enxofre (sulfolipiacutedeos)
A presenccedila de compostos sulfurados no oacuteleo bruto acarreta problemas de envenenamento do catalisados e
hidrogenaccedilatildeo e de reversatildeo de saborodor no oacuteleo desodorizado
6
6 Impurezas Contaminantes
Contaminaccedilatildeo acidental ou resiacuteduo do processamento umidade traccedilos de solvente
7 ASPECTOS DE QUALIDADE DE OacuteLEOS E GORDURAS
71 Qualidade do Oacuteleo Bruto
A qualidade do oacuteleo bruto eacute determinada pelo teor de impurezas que influenciam tanto a resposta agrave refinaccedilatildeo quanto
ao rendimento do processo A concentraccedilatildeo de impurezas e a dificuldade de remoccedilatildeo das mesmas dependeraacute
Qualidade da mateacuteria-prima
Accedilatildeo Enzimaacutetica Temperatura x Tempo
Hidroacutelise e oxidaccedilatildeo satildeo catalisadas por enzimas como lipases fosfolipases oxidases
Condiccedilotildees climaacuteticas
Condiccedilotildees de extraccedilatildeo (temperatura x tempo)
Condiccedilotildees e estocagem (umidade e temperatura)
72 Qualidade do Produto Final
Qualidade saborodor e estabilidade
Sabor e odor neutro
Estabilidade meses
Alteraccedilotildees quiacutemicas que promovem degradaccedilatildeo da qualidade
Rancidez hidroliacutetica
Rancidez oxidativa
Reversatildeo de sabor
Rancidez hidroliacutetica enzimaacutetica ou quiacutemica
Importante em laticiacutenios devido agrave presenccedila de aacutecidos graxos de baixo peso molecular
A hidroacutelise pode ser provocada por aquecimento na presenccedila de meio aacutecido ou baacutesico ou por accedilatildeo enzimaacutetica
Resulta em abaixamento do ponto de fumaccedila e aparecimento de cheiro e sabor desagradaacutevel
Rancidez oxidativa
As duplas ligaccedilotildees dos aacutecidos graxos insaturados satildeo facilmente oxidados por vaacuterios agentes (O2 O3 metais
autoxidaccedilatildeo) produzindo peroacutexidos e hidroperoacutexidos que sofrem reaccedilotildees paralelas gerando compostos volaacuteteis como
aldeiacutedos e cetonas responsaacuteveis pelo cheiro e gosto de ranccedilo
Reversatildeo
Desenvolvimento de sabor e odor natildeo caracteriacutestico (vagem verde manteiga pescado ferro) sem que haja sofrido
oxidaccedilatildeo
Fenocircmeno caracteriacutestico da soja relacionado agrave reatividade do aacutecido linolecircnico
As alteraccedilotildees organoleacutepticas seratildeo perceptiacuteveis apoacutes o aquecimento do oacuteleo
73 Como prevenir a oxidaccedilatildeo
Reduccedilatildeo das oportunidades de contato com o ar
Controle de temperatura
7
Exclusatildeo da luz
Controle da concentraccedilatildeo de impurezas
Prevenccedilatildeo da contaminaccedilatildeo por metais
Uso de sequestrantes e antioxidantes
Sequestrantes de metal se ligam com os iacuteons metaacutelicos impedindo sua accedilatildeo sobre o radical livre
Ex aacutecido ciacutetrico ac Fosfoacuterico EDTA
Antioxidantes reagem com o radical livre e peroacutexidos impedindo a propagaccedilatildeo
Ex Tocoferoacuteis BHA BHT TBHQ PG
Monitoramento de impurezas durante o processo
Peroacutexidos (IP)
Produtos de oxidaccedilatildeo secundaria
Oxidaccedilatildeo total -Totox
Medidas de dienos e trienos
Produtos de oxidaccedilatildeo volaacuteteis (por Cromatografia de Head Space)
Poliacutemeros e Lipiacutedeos oxidados (coluna de siacutelica)
Aacutecidos graxos livres
Fosfatiacutedeos sabotildees traccedilos de metais clorofila carotenoacuteides Gossipol tocoferoacuteis esteroacuteis e hidrocarbonetos
8 PROPRIEDADES FIacuteSICO-QUIacuteMICAS IMPORTANTES NO PROCESSAMENTO DE OacuteLEOS E GORDURAS
1 Fiacutesicas
11 PF - ponto de fusatildeo temperatura na qual os lipiacutedios se fundem isto eacute passam do estado soacutelido (cristalino) para o
liquido Natildeo eacute pontual mas sim uma faixa de temperatura Depende do acido graxo Tamanho da cadeia grau de
saturaccedilatildeo e configuraccedilatildeo estrutural
PF e oacuteleos baixo - Liquido em T ambiente
PF das Gorduras alto (30 ndash42degC)
12 Iacutendice de refraccedilatildeo relaccedilatildeo existente entre a velocidade da luz no ar e no meio constituiacutedo pela substancia
analisada Cresce com a instauraccedilatildeo dos aacutecidos graxos e com o aumento da cadeia Correlaciona-se com o iacutendice
de iodo o que permite conhecer atraveacutes dele o grau de instauraccedilatildeo das moleacuteculas Utilizado no controle do processo
de hidrogenaccedilatildeo
13 Viscosidade diretamente relacionada com o tamanho das cadeias do acido graxo e inversamente proporcional agraves
instauraccedilotildees
14 Prova do frio tempo necessaacuterio para turvar o oacuteleo contido em um banho de gelo Para oacuteleo de saladas = min 55
horas para maionese gt 55 horas
2 Quiacutemicas
21 Iacutendice de acidez numero de mg de base (KOH) necessaacuterios para neutralizar is aacutecidos graxos livres de um
grama de gliceriacutedeo Relaciona a qualidade da mateacuteria-prima e o grau de pureza doa oacuteleos
22 Iacutendice de iodo numero de g de halogecircnio (Iodo) absorvidos por 100 gramas do gliceriacutedeo Egrave a medida da
instauraccedilatildeo do gliceriacutedeo Cada dupla ligaccedilatildeo do acido graxo pode incorporar dois aacutetomos de iodo
Insaturaccedilatildeo absorccedilatildeo iodo II
8
9 EXTRACcedilAtildeO DE OacuteLEOS BRUTOS
Esquema de processamento da soja ndash extraccedilatildeo do oacuteleo 10 PROCESSAMENTO DO OacuteLEO BRUTO
101 REFINACcedilAtildeO DE OacuteLEOS E GORDURAS
Desodorizaccedilatildeo Branqueamento Neutralizaccedilatildeo Degomagem
1 DEGOMAGEM eliminaccedilatildeo de fosfatiacutedios (lecitina da soja)
Mateacuteria-prima armazenamento
Preacute-limpeza
Descascamento
Trituraccedilatildeo e laminaccedilatildeo
Cozimento
Extraccedilatildeo
Oacuteleo
Destilaccedilatildeo
Solvente
aacutegua 1-3
T 60 ndash70degC
t 20 ndash30 min
Centrifugaccedilatildeo
gomas oacuteleo degomado
(com residual)
9
2 NEUTRALIZACcedilAtildeO eliminaccedilatildeo de aacutecidos graxos livres
Princiacutepios reaccedilatildeo entre base e acido Acido graxo livre + H3PO4
NEUTRALIZACcedilAtildeO
aquecimento
80 - 95degC
aacutecido fosfoacuterico
base (soda)
Borra (sabotildees)
aacutegua quente
sabatildeo residual
armazenamento
secagem clarificaccedilatildeo
oacuteleo neutro
centrifugaccedilatildeo
agitaccedilatildeo
oacuteleo
centrifugaccedilatildeo
agitaccedilao
Oleo degomado
3 BRANQUEAMENTO eliminaccedilatildeo de substacircncias coloridas
Terra clarificadora bentonita caacutelcica
Adiccedilatildeo direta no oacuteleo e separaccedilatildeo por filtraccedilatildeo 4 DESODORIZACcedilAtildeO eliminaccedilatildeo de odores e sabores estranhos
Principio destilaccedilatildeo por arraste de vapor
Etapas do processo (anexo) 1 Preacute-aquecimento do oacuteleo (vapor indireto) 2 Aquecimento com vapor direto 3 Resfriamento com aacutegua (indireto)
Variaacuteveis da operaccedilatildeo
Temperatura
Pressatildeo absoluta
Tempo
Vazatildeo de vapor direto
Eficiecircncia no contato oacuteleo ndashvapor
Reaccedilotildees quiacutemicas provocadas pela alta Temperatura
Hidroacutelise dos trigliceriacutedeos
Decomposiccedilatildeo de aldeiacutedos e peroacutexidos
10
Decomposiccedilatildeo de carotenoacuteides
Isomerizaccedilatildeo (isocircmeros trans e conjugaccedilotildees de duplas) ndash ldquopequena ocorrecircnciardquo
11 QUALIDADE DE OacuteLEOS E GORDURAS
RENDIMENTO DE REFINACcedilAtildeO
ESTABILIDADE DO PRODUTO FINAL B ALTERACcedilOtildeES QUIacuteMICAS
RANCIDEZ HIDROLIacuteTICA
RANCIDEZ OXIDATIVA
REVERSAtildeO DE SABOR
10 12 METODOLOGIA DE ANAacuteLISE de LIPIDEOS
A determinaccedilatildeo quantitativa de lipiacutedeos em alimentos eacute a muito um paracircmetro baacutesico para avaliaccedilotildees nutricionais e de processamento
Na induacutestria de extraccedilatildeo de oacuteleos vegetais um riacutegido controle do teor de lipiacutedeos na mateacuteria-prima e nos subprodutos deve ser mantido tanto com fins econocircmicos como tecnoloacutegicos
Os meacutetodos rotineiros para determinaccedilatildeo quantitativa de lipiacutedeos baseiam-se na extraccedilatildeo da fraccedilatildeo lipiacutedica por meio de um solvente orgacircnico adequado
Apoacutes extraccedilatildeo e remoccedilatildeo do solvente determina-se gravimetricarnente a quantidade de lipiacutedeos presente
O resiacuteduo obtido natildeo eacute na verdade constituiacutedo unicamente por trigliceriacutedios mas por todos os compostos que nas condiccedilotildees da determinaccedilatildeo possam ser extraiacutedos pelo solvente Geralmente satildeo fosfatiacutedeos esteroacuteis vitaminas A e D carotenoacuteides oacuteleos essenciais etc mas em quantidades relativamente pequenas que natildeo chegam a representar uma diferenccedila significativa na determinaccedilatildeo
Uma extraccedilatildeo completa dos lipiacutedeos se torna difiacutecil em produtos contendo alta proporccedilatildeo de proteiacutenas e a presenccedila de carboidratos tambeacutem interfere
11 1 EXTRACcedilAtildeO COM SOLVENTES A QUENTE
O meacutetodo estaacute baseado em trecircs etapas
Extraccedilatildeo de gorduras da amostra com solventes
Eliminaccedilatildeo do solvente por evaporaccedilatildeo
A gordura eacute quantificada por secagem
Caracteriacutesticas
A escolha do solvente vai depender dos componentes lipiacutedicos existentes no alimento A extraccedilatildeo com solvente eacute mais eficiente quando o alimento eacute seco antes da anaacutelise pois existe maior penetraccedilatildeo do solvente na amostra Pode-se utilizar a amostra que foi usada na determinaccedilatildeo de umidade
A preparaccedilatildeo da amostra para determinaccedilatildeo de gordura deve ser cuidadosa de maneira a evitar a sua degradaccedilatildeo Em muitos alimentos processados como em produtos derivados do leite patildeo produtos fermentados accedilucarados e produtos animais a maior parte dos lipiacutedeos estaacute ligada a proteiacutenas e carboidratos e a extraccedilatildeo direta com solventes natildeo polares eacute ineficiente Estes alimentos precisam ser preparados para a extraccedilatildeo de gordura por hidroacutelise aacutecida ou baacutesica ou outros meacutetodos
E necessaacuterio um controle da temperatura e tempo de exposiccedilatildeo do material no solvente
A eficiecircncia da extraccedilatildeo a quente depende de uma seacuterie de fatores
1 Natureza do material a ser extraiacutedo
Controles de processo
reduccedilatildeo da oxidaccedilatildeo
11
2 Tamanho das partiacuteculas quanto menor mais faacutecil agrave penetraccedilatildeo do solvente
3 Umidade da amostra a aacutegua presente ria amostra dificulta a penetraccedilatildeo do solvente orgacircnico por imiscibilidade
4 Natureza do solvente
5 Semelhanccedila entre as polaridades do solvente e da amostra
6 Ligaccedilatildeo dos lipiacutedeos com outros componentes da amostra
7 Circulaccedilatildeo do solvente atraveacutes da amostra
8 A velocidade do refluxo natildeo deve ser nem muito alta nem muito baixa porque pode haver pouca penetraccedilatildeo do solvente na velocidade muito alta
9 Quantidade relativa entre solvente e material a ser extraiacutedo quanto mais solvente maior eacute a extraccedilatildeo poreacutem natildeo se deve usar em excesso por causa do alto custo do solvente
Tipos de solventes
Os dois solventes mais utilizados satildeo o eacuteter de petroacuteleo e o eacuteter etiacutelico O eacuteter etiacutelico eacute um solvente de extraccedilatildeo mais ampla pois pode extrair tambeacutem vitaminas esteroacuteides resinas e pigmentos o que constitui um erro quando se deseja determinar somente gordura (triacilgliceriacutedeos) Poreacutem estes compostos aparecem geralmente em pequenas quantidades o que daria um erro aceitaacutevel Por outro lado ele eacute menos usado porque eacute mais caro perigoso e pode acumular aacutegua durante a extraccedilatildeo que vai dissolver
materiais natildeo lipiacutedicos Portanto o eacuteter de petroacuteleo eacute mais comumente utilizado Em alguns casos eacute conveniente utilizar mistura de solventes como no caso de produtos laacutecteos
O EacuteTER ETIacuteLICO apesar de ser um excelente extrator para lipiacutedeos tem algumas desvantagens
a) deve estar completamente livre de aacutegua necessitando portanto de uma seacuterie de manuseios e cuidados
b) contendo aacutegua dissolveraacute tambeacutem alguns mono e dissacariacutedeos provocando desvios na determinaccedilatildeo
c a amostra a ser usada deve portanto estar completamente seca
d) natildeo extrai completamente derivados como a lecitina
e) eacute altamente inflamaacutevel e quando oxidado eacute explosivo e a sua recuperaccedilatildeo deve ser acompanhada com grande cuidado
EacuteTER DE PETROacuteLEO por sua vez apesar de natildeo ser o solvente por excelecircncia traz uma seacuterie de vantagens
a) natildeo extrai outras fraccedilotildees que natildeo seja a lipiacutedica
b) eacute muito mais barato
c) natildeo eacute afetado por pequenas quantidades de aacutegua e
d) a sua recuperaccedilatildeo por destilaccedilatildeo eacute muito mais conveniente
A mistura de dois ou mais solventes eacute em alguns casos recomendaacutevel mas a remoccedilatildeo da mistura para a pesagem da fraccedilatildeo lipiacutedica pode ser dificultada A recuperaccedilatildeo dos componentes individuais eacute na maioria das vezes inviaacutevel
Uma seacuterie de outros solventes orgacircnicos pode tambeacutem ser usada mas dificilmente concorrem com o eacuteter etiacutelico e o eacuteter de petroacuteleo
2Tipos de equipamentos
A Soxhlet - Caracteriacutesticas
1 Eacute um extrator que utiliza refluxo de solvente
2 O processo de extraccedilatildeo aacute intermitente
3 Pode ser utilizado somente com amostras soacutelidas
12
4 Tem a vantagem de evitar a temperatura alta de ebuliccedilatildeo do solvente pois a amostra natildeo fica em contato com o solvente muito quente evitando assim a decomposiccedilatildeo da gordura da amostra
5 A quantidade de solvente eacute maior porque o volume total tem que ser suficiente para atingir o sifatildeo do equipamento
6 Tem a desvantagem da possiacutevel saturaccedilatildeo do solvente que permanece em contato com a amostra antes de ser sifonado o que dificulta a extraccedilatildeo
Existe desde 1974 uma modificaccedilatildeo do extrator de Soxhlet que extrai gordura com eacuteter em 30 minutos em vez de 4 horas A amostra seca eacute imersa diretamente no eacuteter em ebuliccedilatildeo dentro de um copo feito de tela de arame no equipamento em refluxo Apoacutes 10 minutos o copo com a amostra eacute suspenso e o eacuteter condensado eacute utilizado para lavar a amostra por 20 minutos A determinaccedilatildeo completa leva 2 horas e 15 minutos e podem ser feitas ateacute 80 determinaccedilotildees por dia num extrator muacuteltiplo comercial A precisatildeo eacute equivalente ao meacutetodo Soxhlet
Material extra Exerciacutecio de fixaccedilatildeo ndash Quiacutemica de oacuteleos e gorduras Nome ______________________________________________ Nome_______________________________________________ Data ___________ 3deg ___________ Responda as questotildees abaixo sobre a mateacuteria de oacuteleos e gorduras
1 O que satildeo os lipiacutedeos Onde satildeo encontrados na natureza 2 O que satildeo os trigliceriacutedeos Faccedila um diagrama que explique a origem dos trigliceriacutedeos desde o
componente ldquoLipiacutedeordquo
3 Como diferenciar um oacuteleo de uma gordura
4 Porque as pessoas se referem as gorduras como gliceriacutedeos ou trigliceriacutedeos e vice-versa
5 Como eacute formada a estrutura quiacutemica dos gliceriacutedeos Quais satildeo as formas dessa moleacutecula existentes na natureza e em que proporccedilotildees
6 Porque os aacutecidos graxos satildeo importantes na caracterizaccedilatildeo e propriedades fiacutesico-quimicas dos gliceriacutedeos
7 Qual o numero de carbonos presentes nas cadeias dos aacutecidos graxos dos gliceriacutedeos existentes na
natureza
8 Quanto a presenccedila de duplas ligaccedilotildees entre os carbonos da cadeia do acido graxo como eles podem se classificar
9 E quanto a configuraccedilatildeo da cadeia de carbonos com duplas ligaccedilotildees quais satildeo as duas formas existentes
na natureza Qual a principal em termos de quantidade
10 Quais as funccedilotildees bioloacutegicas dos oacuteleosgorduras no organismo humano Quais as principais funccedilotildees tecnoloacutegicas
6
6 Impurezas Contaminantes
Contaminaccedilatildeo acidental ou resiacuteduo do processamento umidade traccedilos de solvente
7 ASPECTOS DE QUALIDADE DE OacuteLEOS E GORDURAS
71 Qualidade do Oacuteleo Bruto
A qualidade do oacuteleo bruto eacute determinada pelo teor de impurezas que influenciam tanto a resposta agrave refinaccedilatildeo quanto
ao rendimento do processo A concentraccedilatildeo de impurezas e a dificuldade de remoccedilatildeo das mesmas dependeraacute
Qualidade da mateacuteria-prima
Accedilatildeo Enzimaacutetica Temperatura x Tempo
Hidroacutelise e oxidaccedilatildeo satildeo catalisadas por enzimas como lipases fosfolipases oxidases
Condiccedilotildees climaacuteticas
Condiccedilotildees de extraccedilatildeo (temperatura x tempo)
Condiccedilotildees e estocagem (umidade e temperatura)
72 Qualidade do Produto Final
Qualidade saborodor e estabilidade
Sabor e odor neutro
Estabilidade meses
Alteraccedilotildees quiacutemicas que promovem degradaccedilatildeo da qualidade
Rancidez hidroliacutetica
Rancidez oxidativa
Reversatildeo de sabor
Rancidez hidroliacutetica enzimaacutetica ou quiacutemica
Importante em laticiacutenios devido agrave presenccedila de aacutecidos graxos de baixo peso molecular
A hidroacutelise pode ser provocada por aquecimento na presenccedila de meio aacutecido ou baacutesico ou por accedilatildeo enzimaacutetica
Resulta em abaixamento do ponto de fumaccedila e aparecimento de cheiro e sabor desagradaacutevel
Rancidez oxidativa
As duplas ligaccedilotildees dos aacutecidos graxos insaturados satildeo facilmente oxidados por vaacuterios agentes (O2 O3 metais
autoxidaccedilatildeo) produzindo peroacutexidos e hidroperoacutexidos que sofrem reaccedilotildees paralelas gerando compostos volaacuteteis como
aldeiacutedos e cetonas responsaacuteveis pelo cheiro e gosto de ranccedilo
Reversatildeo
Desenvolvimento de sabor e odor natildeo caracteriacutestico (vagem verde manteiga pescado ferro) sem que haja sofrido
oxidaccedilatildeo
Fenocircmeno caracteriacutestico da soja relacionado agrave reatividade do aacutecido linolecircnico
As alteraccedilotildees organoleacutepticas seratildeo perceptiacuteveis apoacutes o aquecimento do oacuteleo
73 Como prevenir a oxidaccedilatildeo
Reduccedilatildeo das oportunidades de contato com o ar
Controle de temperatura
7
Exclusatildeo da luz
Controle da concentraccedilatildeo de impurezas
Prevenccedilatildeo da contaminaccedilatildeo por metais
Uso de sequestrantes e antioxidantes
Sequestrantes de metal se ligam com os iacuteons metaacutelicos impedindo sua accedilatildeo sobre o radical livre
Ex aacutecido ciacutetrico ac Fosfoacuterico EDTA
Antioxidantes reagem com o radical livre e peroacutexidos impedindo a propagaccedilatildeo
Ex Tocoferoacuteis BHA BHT TBHQ PG
Monitoramento de impurezas durante o processo
Peroacutexidos (IP)
Produtos de oxidaccedilatildeo secundaria
Oxidaccedilatildeo total -Totox
Medidas de dienos e trienos
Produtos de oxidaccedilatildeo volaacuteteis (por Cromatografia de Head Space)
Poliacutemeros e Lipiacutedeos oxidados (coluna de siacutelica)
Aacutecidos graxos livres
Fosfatiacutedeos sabotildees traccedilos de metais clorofila carotenoacuteides Gossipol tocoferoacuteis esteroacuteis e hidrocarbonetos
8 PROPRIEDADES FIacuteSICO-QUIacuteMICAS IMPORTANTES NO PROCESSAMENTO DE OacuteLEOS E GORDURAS
1 Fiacutesicas
11 PF - ponto de fusatildeo temperatura na qual os lipiacutedios se fundem isto eacute passam do estado soacutelido (cristalino) para o
liquido Natildeo eacute pontual mas sim uma faixa de temperatura Depende do acido graxo Tamanho da cadeia grau de
saturaccedilatildeo e configuraccedilatildeo estrutural
PF e oacuteleos baixo - Liquido em T ambiente
PF das Gorduras alto (30 ndash42degC)
12 Iacutendice de refraccedilatildeo relaccedilatildeo existente entre a velocidade da luz no ar e no meio constituiacutedo pela substancia
analisada Cresce com a instauraccedilatildeo dos aacutecidos graxos e com o aumento da cadeia Correlaciona-se com o iacutendice
de iodo o que permite conhecer atraveacutes dele o grau de instauraccedilatildeo das moleacuteculas Utilizado no controle do processo
de hidrogenaccedilatildeo
13 Viscosidade diretamente relacionada com o tamanho das cadeias do acido graxo e inversamente proporcional agraves
instauraccedilotildees
14 Prova do frio tempo necessaacuterio para turvar o oacuteleo contido em um banho de gelo Para oacuteleo de saladas = min 55
horas para maionese gt 55 horas
2 Quiacutemicas
21 Iacutendice de acidez numero de mg de base (KOH) necessaacuterios para neutralizar is aacutecidos graxos livres de um
grama de gliceriacutedeo Relaciona a qualidade da mateacuteria-prima e o grau de pureza doa oacuteleos
22 Iacutendice de iodo numero de g de halogecircnio (Iodo) absorvidos por 100 gramas do gliceriacutedeo Egrave a medida da
instauraccedilatildeo do gliceriacutedeo Cada dupla ligaccedilatildeo do acido graxo pode incorporar dois aacutetomos de iodo
Insaturaccedilatildeo absorccedilatildeo iodo II
8
9 EXTRACcedilAtildeO DE OacuteLEOS BRUTOS
Esquema de processamento da soja ndash extraccedilatildeo do oacuteleo 10 PROCESSAMENTO DO OacuteLEO BRUTO
101 REFINACcedilAtildeO DE OacuteLEOS E GORDURAS
Desodorizaccedilatildeo Branqueamento Neutralizaccedilatildeo Degomagem
1 DEGOMAGEM eliminaccedilatildeo de fosfatiacutedios (lecitina da soja)
Mateacuteria-prima armazenamento
Preacute-limpeza
Descascamento
Trituraccedilatildeo e laminaccedilatildeo
Cozimento
Extraccedilatildeo
Oacuteleo
Destilaccedilatildeo
Solvente
aacutegua 1-3
T 60 ndash70degC
t 20 ndash30 min
Centrifugaccedilatildeo
gomas oacuteleo degomado
(com residual)
9
2 NEUTRALIZACcedilAtildeO eliminaccedilatildeo de aacutecidos graxos livres
Princiacutepios reaccedilatildeo entre base e acido Acido graxo livre + H3PO4
NEUTRALIZACcedilAtildeO
aquecimento
80 - 95degC
aacutecido fosfoacuterico
base (soda)
Borra (sabotildees)
aacutegua quente
sabatildeo residual
armazenamento
secagem clarificaccedilatildeo
oacuteleo neutro
centrifugaccedilatildeo
agitaccedilatildeo
oacuteleo
centrifugaccedilatildeo
agitaccedilao
Oleo degomado
3 BRANQUEAMENTO eliminaccedilatildeo de substacircncias coloridas
Terra clarificadora bentonita caacutelcica
Adiccedilatildeo direta no oacuteleo e separaccedilatildeo por filtraccedilatildeo 4 DESODORIZACcedilAtildeO eliminaccedilatildeo de odores e sabores estranhos
Principio destilaccedilatildeo por arraste de vapor
Etapas do processo (anexo) 1 Preacute-aquecimento do oacuteleo (vapor indireto) 2 Aquecimento com vapor direto 3 Resfriamento com aacutegua (indireto)
Variaacuteveis da operaccedilatildeo
Temperatura
Pressatildeo absoluta
Tempo
Vazatildeo de vapor direto
Eficiecircncia no contato oacuteleo ndashvapor
Reaccedilotildees quiacutemicas provocadas pela alta Temperatura
Hidroacutelise dos trigliceriacutedeos
Decomposiccedilatildeo de aldeiacutedos e peroacutexidos
10
Decomposiccedilatildeo de carotenoacuteides
Isomerizaccedilatildeo (isocircmeros trans e conjugaccedilotildees de duplas) ndash ldquopequena ocorrecircnciardquo
11 QUALIDADE DE OacuteLEOS E GORDURAS
RENDIMENTO DE REFINACcedilAtildeO
ESTABILIDADE DO PRODUTO FINAL B ALTERACcedilOtildeES QUIacuteMICAS
RANCIDEZ HIDROLIacuteTICA
RANCIDEZ OXIDATIVA
REVERSAtildeO DE SABOR
10 12 METODOLOGIA DE ANAacuteLISE de LIPIDEOS
A determinaccedilatildeo quantitativa de lipiacutedeos em alimentos eacute a muito um paracircmetro baacutesico para avaliaccedilotildees nutricionais e de processamento
Na induacutestria de extraccedilatildeo de oacuteleos vegetais um riacutegido controle do teor de lipiacutedeos na mateacuteria-prima e nos subprodutos deve ser mantido tanto com fins econocircmicos como tecnoloacutegicos
Os meacutetodos rotineiros para determinaccedilatildeo quantitativa de lipiacutedeos baseiam-se na extraccedilatildeo da fraccedilatildeo lipiacutedica por meio de um solvente orgacircnico adequado
Apoacutes extraccedilatildeo e remoccedilatildeo do solvente determina-se gravimetricarnente a quantidade de lipiacutedeos presente
O resiacuteduo obtido natildeo eacute na verdade constituiacutedo unicamente por trigliceriacutedios mas por todos os compostos que nas condiccedilotildees da determinaccedilatildeo possam ser extraiacutedos pelo solvente Geralmente satildeo fosfatiacutedeos esteroacuteis vitaminas A e D carotenoacuteides oacuteleos essenciais etc mas em quantidades relativamente pequenas que natildeo chegam a representar uma diferenccedila significativa na determinaccedilatildeo
Uma extraccedilatildeo completa dos lipiacutedeos se torna difiacutecil em produtos contendo alta proporccedilatildeo de proteiacutenas e a presenccedila de carboidratos tambeacutem interfere
11 1 EXTRACcedilAtildeO COM SOLVENTES A QUENTE
O meacutetodo estaacute baseado em trecircs etapas
Extraccedilatildeo de gorduras da amostra com solventes
Eliminaccedilatildeo do solvente por evaporaccedilatildeo
A gordura eacute quantificada por secagem
Caracteriacutesticas
A escolha do solvente vai depender dos componentes lipiacutedicos existentes no alimento A extraccedilatildeo com solvente eacute mais eficiente quando o alimento eacute seco antes da anaacutelise pois existe maior penetraccedilatildeo do solvente na amostra Pode-se utilizar a amostra que foi usada na determinaccedilatildeo de umidade
A preparaccedilatildeo da amostra para determinaccedilatildeo de gordura deve ser cuidadosa de maneira a evitar a sua degradaccedilatildeo Em muitos alimentos processados como em produtos derivados do leite patildeo produtos fermentados accedilucarados e produtos animais a maior parte dos lipiacutedeos estaacute ligada a proteiacutenas e carboidratos e a extraccedilatildeo direta com solventes natildeo polares eacute ineficiente Estes alimentos precisam ser preparados para a extraccedilatildeo de gordura por hidroacutelise aacutecida ou baacutesica ou outros meacutetodos
E necessaacuterio um controle da temperatura e tempo de exposiccedilatildeo do material no solvente
A eficiecircncia da extraccedilatildeo a quente depende de uma seacuterie de fatores
1 Natureza do material a ser extraiacutedo
Controles de processo
reduccedilatildeo da oxidaccedilatildeo
11
2 Tamanho das partiacuteculas quanto menor mais faacutecil agrave penetraccedilatildeo do solvente
3 Umidade da amostra a aacutegua presente ria amostra dificulta a penetraccedilatildeo do solvente orgacircnico por imiscibilidade
4 Natureza do solvente
5 Semelhanccedila entre as polaridades do solvente e da amostra
6 Ligaccedilatildeo dos lipiacutedeos com outros componentes da amostra
7 Circulaccedilatildeo do solvente atraveacutes da amostra
8 A velocidade do refluxo natildeo deve ser nem muito alta nem muito baixa porque pode haver pouca penetraccedilatildeo do solvente na velocidade muito alta
9 Quantidade relativa entre solvente e material a ser extraiacutedo quanto mais solvente maior eacute a extraccedilatildeo poreacutem natildeo se deve usar em excesso por causa do alto custo do solvente
Tipos de solventes
Os dois solventes mais utilizados satildeo o eacuteter de petroacuteleo e o eacuteter etiacutelico O eacuteter etiacutelico eacute um solvente de extraccedilatildeo mais ampla pois pode extrair tambeacutem vitaminas esteroacuteides resinas e pigmentos o que constitui um erro quando se deseja determinar somente gordura (triacilgliceriacutedeos) Poreacutem estes compostos aparecem geralmente em pequenas quantidades o que daria um erro aceitaacutevel Por outro lado ele eacute menos usado porque eacute mais caro perigoso e pode acumular aacutegua durante a extraccedilatildeo que vai dissolver
materiais natildeo lipiacutedicos Portanto o eacuteter de petroacuteleo eacute mais comumente utilizado Em alguns casos eacute conveniente utilizar mistura de solventes como no caso de produtos laacutecteos
O EacuteTER ETIacuteLICO apesar de ser um excelente extrator para lipiacutedeos tem algumas desvantagens
a) deve estar completamente livre de aacutegua necessitando portanto de uma seacuterie de manuseios e cuidados
b) contendo aacutegua dissolveraacute tambeacutem alguns mono e dissacariacutedeos provocando desvios na determinaccedilatildeo
c a amostra a ser usada deve portanto estar completamente seca
d) natildeo extrai completamente derivados como a lecitina
e) eacute altamente inflamaacutevel e quando oxidado eacute explosivo e a sua recuperaccedilatildeo deve ser acompanhada com grande cuidado
EacuteTER DE PETROacuteLEO por sua vez apesar de natildeo ser o solvente por excelecircncia traz uma seacuterie de vantagens
a) natildeo extrai outras fraccedilotildees que natildeo seja a lipiacutedica
b) eacute muito mais barato
c) natildeo eacute afetado por pequenas quantidades de aacutegua e
d) a sua recuperaccedilatildeo por destilaccedilatildeo eacute muito mais conveniente
A mistura de dois ou mais solventes eacute em alguns casos recomendaacutevel mas a remoccedilatildeo da mistura para a pesagem da fraccedilatildeo lipiacutedica pode ser dificultada A recuperaccedilatildeo dos componentes individuais eacute na maioria das vezes inviaacutevel
Uma seacuterie de outros solventes orgacircnicos pode tambeacutem ser usada mas dificilmente concorrem com o eacuteter etiacutelico e o eacuteter de petroacuteleo
2Tipos de equipamentos
A Soxhlet - Caracteriacutesticas
1 Eacute um extrator que utiliza refluxo de solvente
2 O processo de extraccedilatildeo aacute intermitente
3 Pode ser utilizado somente com amostras soacutelidas
12
4 Tem a vantagem de evitar a temperatura alta de ebuliccedilatildeo do solvente pois a amostra natildeo fica em contato com o solvente muito quente evitando assim a decomposiccedilatildeo da gordura da amostra
5 A quantidade de solvente eacute maior porque o volume total tem que ser suficiente para atingir o sifatildeo do equipamento
6 Tem a desvantagem da possiacutevel saturaccedilatildeo do solvente que permanece em contato com a amostra antes de ser sifonado o que dificulta a extraccedilatildeo
Existe desde 1974 uma modificaccedilatildeo do extrator de Soxhlet que extrai gordura com eacuteter em 30 minutos em vez de 4 horas A amostra seca eacute imersa diretamente no eacuteter em ebuliccedilatildeo dentro de um copo feito de tela de arame no equipamento em refluxo Apoacutes 10 minutos o copo com a amostra eacute suspenso e o eacuteter condensado eacute utilizado para lavar a amostra por 20 minutos A determinaccedilatildeo completa leva 2 horas e 15 minutos e podem ser feitas ateacute 80 determinaccedilotildees por dia num extrator muacuteltiplo comercial A precisatildeo eacute equivalente ao meacutetodo Soxhlet
Material extra Exerciacutecio de fixaccedilatildeo ndash Quiacutemica de oacuteleos e gorduras Nome ______________________________________________ Nome_______________________________________________ Data ___________ 3deg ___________ Responda as questotildees abaixo sobre a mateacuteria de oacuteleos e gorduras
1 O que satildeo os lipiacutedeos Onde satildeo encontrados na natureza 2 O que satildeo os trigliceriacutedeos Faccedila um diagrama que explique a origem dos trigliceriacutedeos desde o
componente ldquoLipiacutedeordquo
3 Como diferenciar um oacuteleo de uma gordura
4 Porque as pessoas se referem as gorduras como gliceriacutedeos ou trigliceriacutedeos e vice-versa
5 Como eacute formada a estrutura quiacutemica dos gliceriacutedeos Quais satildeo as formas dessa moleacutecula existentes na natureza e em que proporccedilotildees
6 Porque os aacutecidos graxos satildeo importantes na caracterizaccedilatildeo e propriedades fiacutesico-quimicas dos gliceriacutedeos
7 Qual o numero de carbonos presentes nas cadeias dos aacutecidos graxos dos gliceriacutedeos existentes na
natureza
8 Quanto a presenccedila de duplas ligaccedilotildees entre os carbonos da cadeia do acido graxo como eles podem se classificar
9 E quanto a configuraccedilatildeo da cadeia de carbonos com duplas ligaccedilotildees quais satildeo as duas formas existentes
na natureza Qual a principal em termos de quantidade
10 Quais as funccedilotildees bioloacutegicas dos oacuteleosgorduras no organismo humano Quais as principais funccedilotildees tecnoloacutegicas
7
Exclusatildeo da luz
Controle da concentraccedilatildeo de impurezas
Prevenccedilatildeo da contaminaccedilatildeo por metais
Uso de sequestrantes e antioxidantes
Sequestrantes de metal se ligam com os iacuteons metaacutelicos impedindo sua accedilatildeo sobre o radical livre
Ex aacutecido ciacutetrico ac Fosfoacuterico EDTA
Antioxidantes reagem com o radical livre e peroacutexidos impedindo a propagaccedilatildeo
Ex Tocoferoacuteis BHA BHT TBHQ PG
Monitoramento de impurezas durante o processo
Peroacutexidos (IP)
Produtos de oxidaccedilatildeo secundaria
Oxidaccedilatildeo total -Totox
Medidas de dienos e trienos
Produtos de oxidaccedilatildeo volaacuteteis (por Cromatografia de Head Space)
Poliacutemeros e Lipiacutedeos oxidados (coluna de siacutelica)
Aacutecidos graxos livres
Fosfatiacutedeos sabotildees traccedilos de metais clorofila carotenoacuteides Gossipol tocoferoacuteis esteroacuteis e hidrocarbonetos
8 PROPRIEDADES FIacuteSICO-QUIacuteMICAS IMPORTANTES NO PROCESSAMENTO DE OacuteLEOS E GORDURAS
1 Fiacutesicas
11 PF - ponto de fusatildeo temperatura na qual os lipiacutedios se fundem isto eacute passam do estado soacutelido (cristalino) para o
liquido Natildeo eacute pontual mas sim uma faixa de temperatura Depende do acido graxo Tamanho da cadeia grau de
saturaccedilatildeo e configuraccedilatildeo estrutural
PF e oacuteleos baixo - Liquido em T ambiente
PF das Gorduras alto (30 ndash42degC)
12 Iacutendice de refraccedilatildeo relaccedilatildeo existente entre a velocidade da luz no ar e no meio constituiacutedo pela substancia
analisada Cresce com a instauraccedilatildeo dos aacutecidos graxos e com o aumento da cadeia Correlaciona-se com o iacutendice
de iodo o que permite conhecer atraveacutes dele o grau de instauraccedilatildeo das moleacuteculas Utilizado no controle do processo
de hidrogenaccedilatildeo
13 Viscosidade diretamente relacionada com o tamanho das cadeias do acido graxo e inversamente proporcional agraves
instauraccedilotildees
14 Prova do frio tempo necessaacuterio para turvar o oacuteleo contido em um banho de gelo Para oacuteleo de saladas = min 55
horas para maionese gt 55 horas
2 Quiacutemicas
21 Iacutendice de acidez numero de mg de base (KOH) necessaacuterios para neutralizar is aacutecidos graxos livres de um
grama de gliceriacutedeo Relaciona a qualidade da mateacuteria-prima e o grau de pureza doa oacuteleos
22 Iacutendice de iodo numero de g de halogecircnio (Iodo) absorvidos por 100 gramas do gliceriacutedeo Egrave a medida da
instauraccedilatildeo do gliceriacutedeo Cada dupla ligaccedilatildeo do acido graxo pode incorporar dois aacutetomos de iodo
Insaturaccedilatildeo absorccedilatildeo iodo II
8
9 EXTRACcedilAtildeO DE OacuteLEOS BRUTOS
Esquema de processamento da soja ndash extraccedilatildeo do oacuteleo 10 PROCESSAMENTO DO OacuteLEO BRUTO
101 REFINACcedilAtildeO DE OacuteLEOS E GORDURAS
Desodorizaccedilatildeo Branqueamento Neutralizaccedilatildeo Degomagem
1 DEGOMAGEM eliminaccedilatildeo de fosfatiacutedios (lecitina da soja)
Mateacuteria-prima armazenamento
Preacute-limpeza
Descascamento
Trituraccedilatildeo e laminaccedilatildeo
Cozimento
Extraccedilatildeo
Oacuteleo
Destilaccedilatildeo
Solvente
aacutegua 1-3
T 60 ndash70degC
t 20 ndash30 min
Centrifugaccedilatildeo
gomas oacuteleo degomado
(com residual)
9
2 NEUTRALIZACcedilAtildeO eliminaccedilatildeo de aacutecidos graxos livres
Princiacutepios reaccedilatildeo entre base e acido Acido graxo livre + H3PO4
NEUTRALIZACcedilAtildeO
aquecimento
80 - 95degC
aacutecido fosfoacuterico
base (soda)
Borra (sabotildees)
aacutegua quente
sabatildeo residual
armazenamento
secagem clarificaccedilatildeo
oacuteleo neutro
centrifugaccedilatildeo
agitaccedilatildeo
oacuteleo
centrifugaccedilatildeo
agitaccedilao
Oleo degomado
3 BRANQUEAMENTO eliminaccedilatildeo de substacircncias coloridas
Terra clarificadora bentonita caacutelcica
Adiccedilatildeo direta no oacuteleo e separaccedilatildeo por filtraccedilatildeo 4 DESODORIZACcedilAtildeO eliminaccedilatildeo de odores e sabores estranhos
Principio destilaccedilatildeo por arraste de vapor
Etapas do processo (anexo) 1 Preacute-aquecimento do oacuteleo (vapor indireto) 2 Aquecimento com vapor direto 3 Resfriamento com aacutegua (indireto)
Variaacuteveis da operaccedilatildeo
Temperatura
Pressatildeo absoluta
Tempo
Vazatildeo de vapor direto
Eficiecircncia no contato oacuteleo ndashvapor
Reaccedilotildees quiacutemicas provocadas pela alta Temperatura
Hidroacutelise dos trigliceriacutedeos
Decomposiccedilatildeo de aldeiacutedos e peroacutexidos
10
Decomposiccedilatildeo de carotenoacuteides
Isomerizaccedilatildeo (isocircmeros trans e conjugaccedilotildees de duplas) ndash ldquopequena ocorrecircnciardquo
11 QUALIDADE DE OacuteLEOS E GORDURAS
RENDIMENTO DE REFINACcedilAtildeO
ESTABILIDADE DO PRODUTO FINAL B ALTERACcedilOtildeES QUIacuteMICAS
RANCIDEZ HIDROLIacuteTICA
RANCIDEZ OXIDATIVA
REVERSAtildeO DE SABOR
10 12 METODOLOGIA DE ANAacuteLISE de LIPIDEOS
A determinaccedilatildeo quantitativa de lipiacutedeos em alimentos eacute a muito um paracircmetro baacutesico para avaliaccedilotildees nutricionais e de processamento
Na induacutestria de extraccedilatildeo de oacuteleos vegetais um riacutegido controle do teor de lipiacutedeos na mateacuteria-prima e nos subprodutos deve ser mantido tanto com fins econocircmicos como tecnoloacutegicos
Os meacutetodos rotineiros para determinaccedilatildeo quantitativa de lipiacutedeos baseiam-se na extraccedilatildeo da fraccedilatildeo lipiacutedica por meio de um solvente orgacircnico adequado
Apoacutes extraccedilatildeo e remoccedilatildeo do solvente determina-se gravimetricarnente a quantidade de lipiacutedeos presente
O resiacuteduo obtido natildeo eacute na verdade constituiacutedo unicamente por trigliceriacutedios mas por todos os compostos que nas condiccedilotildees da determinaccedilatildeo possam ser extraiacutedos pelo solvente Geralmente satildeo fosfatiacutedeos esteroacuteis vitaminas A e D carotenoacuteides oacuteleos essenciais etc mas em quantidades relativamente pequenas que natildeo chegam a representar uma diferenccedila significativa na determinaccedilatildeo
Uma extraccedilatildeo completa dos lipiacutedeos se torna difiacutecil em produtos contendo alta proporccedilatildeo de proteiacutenas e a presenccedila de carboidratos tambeacutem interfere
11 1 EXTRACcedilAtildeO COM SOLVENTES A QUENTE
O meacutetodo estaacute baseado em trecircs etapas
Extraccedilatildeo de gorduras da amostra com solventes
Eliminaccedilatildeo do solvente por evaporaccedilatildeo
A gordura eacute quantificada por secagem
Caracteriacutesticas
A escolha do solvente vai depender dos componentes lipiacutedicos existentes no alimento A extraccedilatildeo com solvente eacute mais eficiente quando o alimento eacute seco antes da anaacutelise pois existe maior penetraccedilatildeo do solvente na amostra Pode-se utilizar a amostra que foi usada na determinaccedilatildeo de umidade
A preparaccedilatildeo da amostra para determinaccedilatildeo de gordura deve ser cuidadosa de maneira a evitar a sua degradaccedilatildeo Em muitos alimentos processados como em produtos derivados do leite patildeo produtos fermentados accedilucarados e produtos animais a maior parte dos lipiacutedeos estaacute ligada a proteiacutenas e carboidratos e a extraccedilatildeo direta com solventes natildeo polares eacute ineficiente Estes alimentos precisam ser preparados para a extraccedilatildeo de gordura por hidroacutelise aacutecida ou baacutesica ou outros meacutetodos
E necessaacuterio um controle da temperatura e tempo de exposiccedilatildeo do material no solvente
A eficiecircncia da extraccedilatildeo a quente depende de uma seacuterie de fatores
1 Natureza do material a ser extraiacutedo
Controles de processo
reduccedilatildeo da oxidaccedilatildeo
11
2 Tamanho das partiacuteculas quanto menor mais faacutecil agrave penetraccedilatildeo do solvente
3 Umidade da amostra a aacutegua presente ria amostra dificulta a penetraccedilatildeo do solvente orgacircnico por imiscibilidade
4 Natureza do solvente
5 Semelhanccedila entre as polaridades do solvente e da amostra
6 Ligaccedilatildeo dos lipiacutedeos com outros componentes da amostra
7 Circulaccedilatildeo do solvente atraveacutes da amostra
8 A velocidade do refluxo natildeo deve ser nem muito alta nem muito baixa porque pode haver pouca penetraccedilatildeo do solvente na velocidade muito alta
9 Quantidade relativa entre solvente e material a ser extraiacutedo quanto mais solvente maior eacute a extraccedilatildeo poreacutem natildeo se deve usar em excesso por causa do alto custo do solvente
Tipos de solventes
Os dois solventes mais utilizados satildeo o eacuteter de petroacuteleo e o eacuteter etiacutelico O eacuteter etiacutelico eacute um solvente de extraccedilatildeo mais ampla pois pode extrair tambeacutem vitaminas esteroacuteides resinas e pigmentos o que constitui um erro quando se deseja determinar somente gordura (triacilgliceriacutedeos) Poreacutem estes compostos aparecem geralmente em pequenas quantidades o que daria um erro aceitaacutevel Por outro lado ele eacute menos usado porque eacute mais caro perigoso e pode acumular aacutegua durante a extraccedilatildeo que vai dissolver
materiais natildeo lipiacutedicos Portanto o eacuteter de petroacuteleo eacute mais comumente utilizado Em alguns casos eacute conveniente utilizar mistura de solventes como no caso de produtos laacutecteos
O EacuteTER ETIacuteLICO apesar de ser um excelente extrator para lipiacutedeos tem algumas desvantagens
a) deve estar completamente livre de aacutegua necessitando portanto de uma seacuterie de manuseios e cuidados
b) contendo aacutegua dissolveraacute tambeacutem alguns mono e dissacariacutedeos provocando desvios na determinaccedilatildeo
c a amostra a ser usada deve portanto estar completamente seca
d) natildeo extrai completamente derivados como a lecitina
e) eacute altamente inflamaacutevel e quando oxidado eacute explosivo e a sua recuperaccedilatildeo deve ser acompanhada com grande cuidado
EacuteTER DE PETROacuteLEO por sua vez apesar de natildeo ser o solvente por excelecircncia traz uma seacuterie de vantagens
a) natildeo extrai outras fraccedilotildees que natildeo seja a lipiacutedica
b) eacute muito mais barato
c) natildeo eacute afetado por pequenas quantidades de aacutegua e
d) a sua recuperaccedilatildeo por destilaccedilatildeo eacute muito mais conveniente
A mistura de dois ou mais solventes eacute em alguns casos recomendaacutevel mas a remoccedilatildeo da mistura para a pesagem da fraccedilatildeo lipiacutedica pode ser dificultada A recuperaccedilatildeo dos componentes individuais eacute na maioria das vezes inviaacutevel
Uma seacuterie de outros solventes orgacircnicos pode tambeacutem ser usada mas dificilmente concorrem com o eacuteter etiacutelico e o eacuteter de petroacuteleo
2Tipos de equipamentos
A Soxhlet - Caracteriacutesticas
1 Eacute um extrator que utiliza refluxo de solvente
2 O processo de extraccedilatildeo aacute intermitente
3 Pode ser utilizado somente com amostras soacutelidas
12
4 Tem a vantagem de evitar a temperatura alta de ebuliccedilatildeo do solvente pois a amostra natildeo fica em contato com o solvente muito quente evitando assim a decomposiccedilatildeo da gordura da amostra
5 A quantidade de solvente eacute maior porque o volume total tem que ser suficiente para atingir o sifatildeo do equipamento
6 Tem a desvantagem da possiacutevel saturaccedilatildeo do solvente que permanece em contato com a amostra antes de ser sifonado o que dificulta a extraccedilatildeo
Existe desde 1974 uma modificaccedilatildeo do extrator de Soxhlet que extrai gordura com eacuteter em 30 minutos em vez de 4 horas A amostra seca eacute imersa diretamente no eacuteter em ebuliccedilatildeo dentro de um copo feito de tela de arame no equipamento em refluxo Apoacutes 10 minutos o copo com a amostra eacute suspenso e o eacuteter condensado eacute utilizado para lavar a amostra por 20 minutos A determinaccedilatildeo completa leva 2 horas e 15 minutos e podem ser feitas ateacute 80 determinaccedilotildees por dia num extrator muacuteltiplo comercial A precisatildeo eacute equivalente ao meacutetodo Soxhlet
Material extra Exerciacutecio de fixaccedilatildeo ndash Quiacutemica de oacuteleos e gorduras Nome ______________________________________________ Nome_______________________________________________ Data ___________ 3deg ___________ Responda as questotildees abaixo sobre a mateacuteria de oacuteleos e gorduras
1 O que satildeo os lipiacutedeos Onde satildeo encontrados na natureza 2 O que satildeo os trigliceriacutedeos Faccedila um diagrama que explique a origem dos trigliceriacutedeos desde o
componente ldquoLipiacutedeordquo
3 Como diferenciar um oacuteleo de uma gordura
4 Porque as pessoas se referem as gorduras como gliceriacutedeos ou trigliceriacutedeos e vice-versa
5 Como eacute formada a estrutura quiacutemica dos gliceriacutedeos Quais satildeo as formas dessa moleacutecula existentes na natureza e em que proporccedilotildees
6 Porque os aacutecidos graxos satildeo importantes na caracterizaccedilatildeo e propriedades fiacutesico-quimicas dos gliceriacutedeos
7 Qual o numero de carbonos presentes nas cadeias dos aacutecidos graxos dos gliceriacutedeos existentes na
natureza
8 Quanto a presenccedila de duplas ligaccedilotildees entre os carbonos da cadeia do acido graxo como eles podem se classificar
9 E quanto a configuraccedilatildeo da cadeia de carbonos com duplas ligaccedilotildees quais satildeo as duas formas existentes
na natureza Qual a principal em termos de quantidade
10 Quais as funccedilotildees bioloacutegicas dos oacuteleosgorduras no organismo humano Quais as principais funccedilotildees tecnoloacutegicas
8
9 EXTRACcedilAtildeO DE OacuteLEOS BRUTOS
Esquema de processamento da soja ndash extraccedilatildeo do oacuteleo 10 PROCESSAMENTO DO OacuteLEO BRUTO
101 REFINACcedilAtildeO DE OacuteLEOS E GORDURAS
Desodorizaccedilatildeo Branqueamento Neutralizaccedilatildeo Degomagem
1 DEGOMAGEM eliminaccedilatildeo de fosfatiacutedios (lecitina da soja)
Mateacuteria-prima armazenamento
Preacute-limpeza
Descascamento
Trituraccedilatildeo e laminaccedilatildeo
Cozimento
Extraccedilatildeo
Oacuteleo
Destilaccedilatildeo
Solvente
aacutegua 1-3
T 60 ndash70degC
t 20 ndash30 min
Centrifugaccedilatildeo
gomas oacuteleo degomado
(com residual)
9
2 NEUTRALIZACcedilAtildeO eliminaccedilatildeo de aacutecidos graxos livres
Princiacutepios reaccedilatildeo entre base e acido Acido graxo livre + H3PO4
NEUTRALIZACcedilAtildeO
aquecimento
80 - 95degC
aacutecido fosfoacuterico
base (soda)
Borra (sabotildees)
aacutegua quente
sabatildeo residual
armazenamento
secagem clarificaccedilatildeo
oacuteleo neutro
centrifugaccedilatildeo
agitaccedilatildeo
oacuteleo
centrifugaccedilatildeo
agitaccedilao
Oleo degomado
3 BRANQUEAMENTO eliminaccedilatildeo de substacircncias coloridas
Terra clarificadora bentonita caacutelcica
Adiccedilatildeo direta no oacuteleo e separaccedilatildeo por filtraccedilatildeo 4 DESODORIZACcedilAtildeO eliminaccedilatildeo de odores e sabores estranhos
Principio destilaccedilatildeo por arraste de vapor
Etapas do processo (anexo) 1 Preacute-aquecimento do oacuteleo (vapor indireto) 2 Aquecimento com vapor direto 3 Resfriamento com aacutegua (indireto)
Variaacuteveis da operaccedilatildeo
Temperatura
Pressatildeo absoluta
Tempo
Vazatildeo de vapor direto
Eficiecircncia no contato oacuteleo ndashvapor
Reaccedilotildees quiacutemicas provocadas pela alta Temperatura
Hidroacutelise dos trigliceriacutedeos
Decomposiccedilatildeo de aldeiacutedos e peroacutexidos
10
Decomposiccedilatildeo de carotenoacuteides
Isomerizaccedilatildeo (isocircmeros trans e conjugaccedilotildees de duplas) ndash ldquopequena ocorrecircnciardquo
11 QUALIDADE DE OacuteLEOS E GORDURAS
RENDIMENTO DE REFINACcedilAtildeO
ESTABILIDADE DO PRODUTO FINAL B ALTERACcedilOtildeES QUIacuteMICAS
RANCIDEZ HIDROLIacuteTICA
RANCIDEZ OXIDATIVA
REVERSAtildeO DE SABOR
10 12 METODOLOGIA DE ANAacuteLISE de LIPIDEOS
A determinaccedilatildeo quantitativa de lipiacutedeos em alimentos eacute a muito um paracircmetro baacutesico para avaliaccedilotildees nutricionais e de processamento
Na induacutestria de extraccedilatildeo de oacuteleos vegetais um riacutegido controle do teor de lipiacutedeos na mateacuteria-prima e nos subprodutos deve ser mantido tanto com fins econocircmicos como tecnoloacutegicos
Os meacutetodos rotineiros para determinaccedilatildeo quantitativa de lipiacutedeos baseiam-se na extraccedilatildeo da fraccedilatildeo lipiacutedica por meio de um solvente orgacircnico adequado
Apoacutes extraccedilatildeo e remoccedilatildeo do solvente determina-se gravimetricarnente a quantidade de lipiacutedeos presente
O resiacuteduo obtido natildeo eacute na verdade constituiacutedo unicamente por trigliceriacutedios mas por todos os compostos que nas condiccedilotildees da determinaccedilatildeo possam ser extraiacutedos pelo solvente Geralmente satildeo fosfatiacutedeos esteroacuteis vitaminas A e D carotenoacuteides oacuteleos essenciais etc mas em quantidades relativamente pequenas que natildeo chegam a representar uma diferenccedila significativa na determinaccedilatildeo
Uma extraccedilatildeo completa dos lipiacutedeos se torna difiacutecil em produtos contendo alta proporccedilatildeo de proteiacutenas e a presenccedila de carboidratos tambeacutem interfere
11 1 EXTRACcedilAtildeO COM SOLVENTES A QUENTE
O meacutetodo estaacute baseado em trecircs etapas
Extraccedilatildeo de gorduras da amostra com solventes
Eliminaccedilatildeo do solvente por evaporaccedilatildeo
A gordura eacute quantificada por secagem
Caracteriacutesticas
A escolha do solvente vai depender dos componentes lipiacutedicos existentes no alimento A extraccedilatildeo com solvente eacute mais eficiente quando o alimento eacute seco antes da anaacutelise pois existe maior penetraccedilatildeo do solvente na amostra Pode-se utilizar a amostra que foi usada na determinaccedilatildeo de umidade
A preparaccedilatildeo da amostra para determinaccedilatildeo de gordura deve ser cuidadosa de maneira a evitar a sua degradaccedilatildeo Em muitos alimentos processados como em produtos derivados do leite patildeo produtos fermentados accedilucarados e produtos animais a maior parte dos lipiacutedeos estaacute ligada a proteiacutenas e carboidratos e a extraccedilatildeo direta com solventes natildeo polares eacute ineficiente Estes alimentos precisam ser preparados para a extraccedilatildeo de gordura por hidroacutelise aacutecida ou baacutesica ou outros meacutetodos
E necessaacuterio um controle da temperatura e tempo de exposiccedilatildeo do material no solvente
A eficiecircncia da extraccedilatildeo a quente depende de uma seacuterie de fatores
1 Natureza do material a ser extraiacutedo
Controles de processo
reduccedilatildeo da oxidaccedilatildeo
11
2 Tamanho das partiacuteculas quanto menor mais faacutecil agrave penetraccedilatildeo do solvente
3 Umidade da amostra a aacutegua presente ria amostra dificulta a penetraccedilatildeo do solvente orgacircnico por imiscibilidade
4 Natureza do solvente
5 Semelhanccedila entre as polaridades do solvente e da amostra
6 Ligaccedilatildeo dos lipiacutedeos com outros componentes da amostra
7 Circulaccedilatildeo do solvente atraveacutes da amostra
8 A velocidade do refluxo natildeo deve ser nem muito alta nem muito baixa porque pode haver pouca penetraccedilatildeo do solvente na velocidade muito alta
9 Quantidade relativa entre solvente e material a ser extraiacutedo quanto mais solvente maior eacute a extraccedilatildeo poreacutem natildeo se deve usar em excesso por causa do alto custo do solvente
Tipos de solventes
Os dois solventes mais utilizados satildeo o eacuteter de petroacuteleo e o eacuteter etiacutelico O eacuteter etiacutelico eacute um solvente de extraccedilatildeo mais ampla pois pode extrair tambeacutem vitaminas esteroacuteides resinas e pigmentos o que constitui um erro quando se deseja determinar somente gordura (triacilgliceriacutedeos) Poreacutem estes compostos aparecem geralmente em pequenas quantidades o que daria um erro aceitaacutevel Por outro lado ele eacute menos usado porque eacute mais caro perigoso e pode acumular aacutegua durante a extraccedilatildeo que vai dissolver
materiais natildeo lipiacutedicos Portanto o eacuteter de petroacuteleo eacute mais comumente utilizado Em alguns casos eacute conveniente utilizar mistura de solventes como no caso de produtos laacutecteos
O EacuteTER ETIacuteLICO apesar de ser um excelente extrator para lipiacutedeos tem algumas desvantagens
a) deve estar completamente livre de aacutegua necessitando portanto de uma seacuterie de manuseios e cuidados
b) contendo aacutegua dissolveraacute tambeacutem alguns mono e dissacariacutedeos provocando desvios na determinaccedilatildeo
c a amostra a ser usada deve portanto estar completamente seca
d) natildeo extrai completamente derivados como a lecitina
e) eacute altamente inflamaacutevel e quando oxidado eacute explosivo e a sua recuperaccedilatildeo deve ser acompanhada com grande cuidado
EacuteTER DE PETROacuteLEO por sua vez apesar de natildeo ser o solvente por excelecircncia traz uma seacuterie de vantagens
a) natildeo extrai outras fraccedilotildees que natildeo seja a lipiacutedica
b) eacute muito mais barato
c) natildeo eacute afetado por pequenas quantidades de aacutegua e
d) a sua recuperaccedilatildeo por destilaccedilatildeo eacute muito mais conveniente
A mistura de dois ou mais solventes eacute em alguns casos recomendaacutevel mas a remoccedilatildeo da mistura para a pesagem da fraccedilatildeo lipiacutedica pode ser dificultada A recuperaccedilatildeo dos componentes individuais eacute na maioria das vezes inviaacutevel
Uma seacuterie de outros solventes orgacircnicos pode tambeacutem ser usada mas dificilmente concorrem com o eacuteter etiacutelico e o eacuteter de petroacuteleo
2Tipos de equipamentos
A Soxhlet - Caracteriacutesticas
1 Eacute um extrator que utiliza refluxo de solvente
2 O processo de extraccedilatildeo aacute intermitente
3 Pode ser utilizado somente com amostras soacutelidas
12
4 Tem a vantagem de evitar a temperatura alta de ebuliccedilatildeo do solvente pois a amostra natildeo fica em contato com o solvente muito quente evitando assim a decomposiccedilatildeo da gordura da amostra
5 A quantidade de solvente eacute maior porque o volume total tem que ser suficiente para atingir o sifatildeo do equipamento
6 Tem a desvantagem da possiacutevel saturaccedilatildeo do solvente que permanece em contato com a amostra antes de ser sifonado o que dificulta a extraccedilatildeo
Existe desde 1974 uma modificaccedilatildeo do extrator de Soxhlet que extrai gordura com eacuteter em 30 minutos em vez de 4 horas A amostra seca eacute imersa diretamente no eacuteter em ebuliccedilatildeo dentro de um copo feito de tela de arame no equipamento em refluxo Apoacutes 10 minutos o copo com a amostra eacute suspenso e o eacuteter condensado eacute utilizado para lavar a amostra por 20 minutos A determinaccedilatildeo completa leva 2 horas e 15 minutos e podem ser feitas ateacute 80 determinaccedilotildees por dia num extrator muacuteltiplo comercial A precisatildeo eacute equivalente ao meacutetodo Soxhlet
Material extra Exerciacutecio de fixaccedilatildeo ndash Quiacutemica de oacuteleos e gorduras Nome ______________________________________________ Nome_______________________________________________ Data ___________ 3deg ___________ Responda as questotildees abaixo sobre a mateacuteria de oacuteleos e gorduras
1 O que satildeo os lipiacutedeos Onde satildeo encontrados na natureza 2 O que satildeo os trigliceriacutedeos Faccedila um diagrama que explique a origem dos trigliceriacutedeos desde o
componente ldquoLipiacutedeordquo
3 Como diferenciar um oacuteleo de uma gordura
4 Porque as pessoas se referem as gorduras como gliceriacutedeos ou trigliceriacutedeos e vice-versa
5 Como eacute formada a estrutura quiacutemica dos gliceriacutedeos Quais satildeo as formas dessa moleacutecula existentes na natureza e em que proporccedilotildees
6 Porque os aacutecidos graxos satildeo importantes na caracterizaccedilatildeo e propriedades fiacutesico-quimicas dos gliceriacutedeos
7 Qual o numero de carbonos presentes nas cadeias dos aacutecidos graxos dos gliceriacutedeos existentes na
natureza
8 Quanto a presenccedila de duplas ligaccedilotildees entre os carbonos da cadeia do acido graxo como eles podem se classificar
9 E quanto a configuraccedilatildeo da cadeia de carbonos com duplas ligaccedilotildees quais satildeo as duas formas existentes
na natureza Qual a principal em termos de quantidade
10 Quais as funccedilotildees bioloacutegicas dos oacuteleosgorduras no organismo humano Quais as principais funccedilotildees tecnoloacutegicas
9
2 NEUTRALIZACcedilAtildeO eliminaccedilatildeo de aacutecidos graxos livres
Princiacutepios reaccedilatildeo entre base e acido Acido graxo livre + H3PO4
NEUTRALIZACcedilAtildeO
aquecimento
80 - 95degC
aacutecido fosfoacuterico
base (soda)
Borra (sabotildees)
aacutegua quente
sabatildeo residual
armazenamento
secagem clarificaccedilatildeo
oacuteleo neutro
centrifugaccedilatildeo
agitaccedilatildeo
oacuteleo
centrifugaccedilatildeo
agitaccedilao
Oleo degomado
3 BRANQUEAMENTO eliminaccedilatildeo de substacircncias coloridas
Terra clarificadora bentonita caacutelcica
Adiccedilatildeo direta no oacuteleo e separaccedilatildeo por filtraccedilatildeo 4 DESODORIZACcedilAtildeO eliminaccedilatildeo de odores e sabores estranhos
Principio destilaccedilatildeo por arraste de vapor
Etapas do processo (anexo) 1 Preacute-aquecimento do oacuteleo (vapor indireto) 2 Aquecimento com vapor direto 3 Resfriamento com aacutegua (indireto)
Variaacuteveis da operaccedilatildeo
Temperatura
Pressatildeo absoluta
Tempo
Vazatildeo de vapor direto
Eficiecircncia no contato oacuteleo ndashvapor
Reaccedilotildees quiacutemicas provocadas pela alta Temperatura
Hidroacutelise dos trigliceriacutedeos
Decomposiccedilatildeo de aldeiacutedos e peroacutexidos
10
Decomposiccedilatildeo de carotenoacuteides
Isomerizaccedilatildeo (isocircmeros trans e conjugaccedilotildees de duplas) ndash ldquopequena ocorrecircnciardquo
11 QUALIDADE DE OacuteLEOS E GORDURAS
RENDIMENTO DE REFINACcedilAtildeO
ESTABILIDADE DO PRODUTO FINAL B ALTERACcedilOtildeES QUIacuteMICAS
RANCIDEZ HIDROLIacuteTICA
RANCIDEZ OXIDATIVA
REVERSAtildeO DE SABOR
10 12 METODOLOGIA DE ANAacuteLISE de LIPIDEOS
A determinaccedilatildeo quantitativa de lipiacutedeos em alimentos eacute a muito um paracircmetro baacutesico para avaliaccedilotildees nutricionais e de processamento
Na induacutestria de extraccedilatildeo de oacuteleos vegetais um riacutegido controle do teor de lipiacutedeos na mateacuteria-prima e nos subprodutos deve ser mantido tanto com fins econocircmicos como tecnoloacutegicos
Os meacutetodos rotineiros para determinaccedilatildeo quantitativa de lipiacutedeos baseiam-se na extraccedilatildeo da fraccedilatildeo lipiacutedica por meio de um solvente orgacircnico adequado
Apoacutes extraccedilatildeo e remoccedilatildeo do solvente determina-se gravimetricarnente a quantidade de lipiacutedeos presente
O resiacuteduo obtido natildeo eacute na verdade constituiacutedo unicamente por trigliceriacutedios mas por todos os compostos que nas condiccedilotildees da determinaccedilatildeo possam ser extraiacutedos pelo solvente Geralmente satildeo fosfatiacutedeos esteroacuteis vitaminas A e D carotenoacuteides oacuteleos essenciais etc mas em quantidades relativamente pequenas que natildeo chegam a representar uma diferenccedila significativa na determinaccedilatildeo
Uma extraccedilatildeo completa dos lipiacutedeos se torna difiacutecil em produtos contendo alta proporccedilatildeo de proteiacutenas e a presenccedila de carboidratos tambeacutem interfere
11 1 EXTRACcedilAtildeO COM SOLVENTES A QUENTE
O meacutetodo estaacute baseado em trecircs etapas
Extraccedilatildeo de gorduras da amostra com solventes
Eliminaccedilatildeo do solvente por evaporaccedilatildeo
A gordura eacute quantificada por secagem
Caracteriacutesticas
A escolha do solvente vai depender dos componentes lipiacutedicos existentes no alimento A extraccedilatildeo com solvente eacute mais eficiente quando o alimento eacute seco antes da anaacutelise pois existe maior penetraccedilatildeo do solvente na amostra Pode-se utilizar a amostra que foi usada na determinaccedilatildeo de umidade
A preparaccedilatildeo da amostra para determinaccedilatildeo de gordura deve ser cuidadosa de maneira a evitar a sua degradaccedilatildeo Em muitos alimentos processados como em produtos derivados do leite patildeo produtos fermentados accedilucarados e produtos animais a maior parte dos lipiacutedeos estaacute ligada a proteiacutenas e carboidratos e a extraccedilatildeo direta com solventes natildeo polares eacute ineficiente Estes alimentos precisam ser preparados para a extraccedilatildeo de gordura por hidroacutelise aacutecida ou baacutesica ou outros meacutetodos
E necessaacuterio um controle da temperatura e tempo de exposiccedilatildeo do material no solvente
A eficiecircncia da extraccedilatildeo a quente depende de uma seacuterie de fatores
1 Natureza do material a ser extraiacutedo
Controles de processo
reduccedilatildeo da oxidaccedilatildeo
11
2 Tamanho das partiacuteculas quanto menor mais faacutecil agrave penetraccedilatildeo do solvente
3 Umidade da amostra a aacutegua presente ria amostra dificulta a penetraccedilatildeo do solvente orgacircnico por imiscibilidade
4 Natureza do solvente
5 Semelhanccedila entre as polaridades do solvente e da amostra
6 Ligaccedilatildeo dos lipiacutedeos com outros componentes da amostra
7 Circulaccedilatildeo do solvente atraveacutes da amostra
8 A velocidade do refluxo natildeo deve ser nem muito alta nem muito baixa porque pode haver pouca penetraccedilatildeo do solvente na velocidade muito alta
9 Quantidade relativa entre solvente e material a ser extraiacutedo quanto mais solvente maior eacute a extraccedilatildeo poreacutem natildeo se deve usar em excesso por causa do alto custo do solvente
Tipos de solventes
Os dois solventes mais utilizados satildeo o eacuteter de petroacuteleo e o eacuteter etiacutelico O eacuteter etiacutelico eacute um solvente de extraccedilatildeo mais ampla pois pode extrair tambeacutem vitaminas esteroacuteides resinas e pigmentos o que constitui um erro quando se deseja determinar somente gordura (triacilgliceriacutedeos) Poreacutem estes compostos aparecem geralmente em pequenas quantidades o que daria um erro aceitaacutevel Por outro lado ele eacute menos usado porque eacute mais caro perigoso e pode acumular aacutegua durante a extraccedilatildeo que vai dissolver
materiais natildeo lipiacutedicos Portanto o eacuteter de petroacuteleo eacute mais comumente utilizado Em alguns casos eacute conveniente utilizar mistura de solventes como no caso de produtos laacutecteos
O EacuteTER ETIacuteLICO apesar de ser um excelente extrator para lipiacutedeos tem algumas desvantagens
a) deve estar completamente livre de aacutegua necessitando portanto de uma seacuterie de manuseios e cuidados
b) contendo aacutegua dissolveraacute tambeacutem alguns mono e dissacariacutedeos provocando desvios na determinaccedilatildeo
c a amostra a ser usada deve portanto estar completamente seca
d) natildeo extrai completamente derivados como a lecitina
e) eacute altamente inflamaacutevel e quando oxidado eacute explosivo e a sua recuperaccedilatildeo deve ser acompanhada com grande cuidado
EacuteTER DE PETROacuteLEO por sua vez apesar de natildeo ser o solvente por excelecircncia traz uma seacuterie de vantagens
a) natildeo extrai outras fraccedilotildees que natildeo seja a lipiacutedica
b) eacute muito mais barato
c) natildeo eacute afetado por pequenas quantidades de aacutegua e
d) a sua recuperaccedilatildeo por destilaccedilatildeo eacute muito mais conveniente
A mistura de dois ou mais solventes eacute em alguns casos recomendaacutevel mas a remoccedilatildeo da mistura para a pesagem da fraccedilatildeo lipiacutedica pode ser dificultada A recuperaccedilatildeo dos componentes individuais eacute na maioria das vezes inviaacutevel
Uma seacuterie de outros solventes orgacircnicos pode tambeacutem ser usada mas dificilmente concorrem com o eacuteter etiacutelico e o eacuteter de petroacuteleo
2Tipos de equipamentos
A Soxhlet - Caracteriacutesticas
1 Eacute um extrator que utiliza refluxo de solvente
2 O processo de extraccedilatildeo aacute intermitente
3 Pode ser utilizado somente com amostras soacutelidas
12
4 Tem a vantagem de evitar a temperatura alta de ebuliccedilatildeo do solvente pois a amostra natildeo fica em contato com o solvente muito quente evitando assim a decomposiccedilatildeo da gordura da amostra
5 A quantidade de solvente eacute maior porque o volume total tem que ser suficiente para atingir o sifatildeo do equipamento
6 Tem a desvantagem da possiacutevel saturaccedilatildeo do solvente que permanece em contato com a amostra antes de ser sifonado o que dificulta a extraccedilatildeo
Existe desde 1974 uma modificaccedilatildeo do extrator de Soxhlet que extrai gordura com eacuteter em 30 minutos em vez de 4 horas A amostra seca eacute imersa diretamente no eacuteter em ebuliccedilatildeo dentro de um copo feito de tela de arame no equipamento em refluxo Apoacutes 10 minutos o copo com a amostra eacute suspenso e o eacuteter condensado eacute utilizado para lavar a amostra por 20 minutos A determinaccedilatildeo completa leva 2 horas e 15 minutos e podem ser feitas ateacute 80 determinaccedilotildees por dia num extrator muacuteltiplo comercial A precisatildeo eacute equivalente ao meacutetodo Soxhlet
Material extra Exerciacutecio de fixaccedilatildeo ndash Quiacutemica de oacuteleos e gorduras Nome ______________________________________________ Nome_______________________________________________ Data ___________ 3deg ___________ Responda as questotildees abaixo sobre a mateacuteria de oacuteleos e gorduras
1 O que satildeo os lipiacutedeos Onde satildeo encontrados na natureza 2 O que satildeo os trigliceriacutedeos Faccedila um diagrama que explique a origem dos trigliceriacutedeos desde o
componente ldquoLipiacutedeordquo
3 Como diferenciar um oacuteleo de uma gordura
4 Porque as pessoas se referem as gorduras como gliceriacutedeos ou trigliceriacutedeos e vice-versa
5 Como eacute formada a estrutura quiacutemica dos gliceriacutedeos Quais satildeo as formas dessa moleacutecula existentes na natureza e em que proporccedilotildees
6 Porque os aacutecidos graxos satildeo importantes na caracterizaccedilatildeo e propriedades fiacutesico-quimicas dos gliceriacutedeos
7 Qual o numero de carbonos presentes nas cadeias dos aacutecidos graxos dos gliceriacutedeos existentes na
natureza
8 Quanto a presenccedila de duplas ligaccedilotildees entre os carbonos da cadeia do acido graxo como eles podem se classificar
9 E quanto a configuraccedilatildeo da cadeia de carbonos com duplas ligaccedilotildees quais satildeo as duas formas existentes
na natureza Qual a principal em termos de quantidade
10 Quais as funccedilotildees bioloacutegicas dos oacuteleosgorduras no organismo humano Quais as principais funccedilotildees tecnoloacutegicas
10
Decomposiccedilatildeo de carotenoacuteides
Isomerizaccedilatildeo (isocircmeros trans e conjugaccedilotildees de duplas) ndash ldquopequena ocorrecircnciardquo
11 QUALIDADE DE OacuteLEOS E GORDURAS
RENDIMENTO DE REFINACcedilAtildeO
ESTABILIDADE DO PRODUTO FINAL B ALTERACcedilOtildeES QUIacuteMICAS
RANCIDEZ HIDROLIacuteTICA
RANCIDEZ OXIDATIVA
REVERSAtildeO DE SABOR
10 12 METODOLOGIA DE ANAacuteLISE de LIPIDEOS
A determinaccedilatildeo quantitativa de lipiacutedeos em alimentos eacute a muito um paracircmetro baacutesico para avaliaccedilotildees nutricionais e de processamento
Na induacutestria de extraccedilatildeo de oacuteleos vegetais um riacutegido controle do teor de lipiacutedeos na mateacuteria-prima e nos subprodutos deve ser mantido tanto com fins econocircmicos como tecnoloacutegicos
Os meacutetodos rotineiros para determinaccedilatildeo quantitativa de lipiacutedeos baseiam-se na extraccedilatildeo da fraccedilatildeo lipiacutedica por meio de um solvente orgacircnico adequado
Apoacutes extraccedilatildeo e remoccedilatildeo do solvente determina-se gravimetricarnente a quantidade de lipiacutedeos presente
O resiacuteduo obtido natildeo eacute na verdade constituiacutedo unicamente por trigliceriacutedios mas por todos os compostos que nas condiccedilotildees da determinaccedilatildeo possam ser extraiacutedos pelo solvente Geralmente satildeo fosfatiacutedeos esteroacuteis vitaminas A e D carotenoacuteides oacuteleos essenciais etc mas em quantidades relativamente pequenas que natildeo chegam a representar uma diferenccedila significativa na determinaccedilatildeo
Uma extraccedilatildeo completa dos lipiacutedeos se torna difiacutecil em produtos contendo alta proporccedilatildeo de proteiacutenas e a presenccedila de carboidratos tambeacutem interfere
11 1 EXTRACcedilAtildeO COM SOLVENTES A QUENTE
O meacutetodo estaacute baseado em trecircs etapas
Extraccedilatildeo de gorduras da amostra com solventes
Eliminaccedilatildeo do solvente por evaporaccedilatildeo
A gordura eacute quantificada por secagem
Caracteriacutesticas
A escolha do solvente vai depender dos componentes lipiacutedicos existentes no alimento A extraccedilatildeo com solvente eacute mais eficiente quando o alimento eacute seco antes da anaacutelise pois existe maior penetraccedilatildeo do solvente na amostra Pode-se utilizar a amostra que foi usada na determinaccedilatildeo de umidade
A preparaccedilatildeo da amostra para determinaccedilatildeo de gordura deve ser cuidadosa de maneira a evitar a sua degradaccedilatildeo Em muitos alimentos processados como em produtos derivados do leite patildeo produtos fermentados accedilucarados e produtos animais a maior parte dos lipiacutedeos estaacute ligada a proteiacutenas e carboidratos e a extraccedilatildeo direta com solventes natildeo polares eacute ineficiente Estes alimentos precisam ser preparados para a extraccedilatildeo de gordura por hidroacutelise aacutecida ou baacutesica ou outros meacutetodos
E necessaacuterio um controle da temperatura e tempo de exposiccedilatildeo do material no solvente
A eficiecircncia da extraccedilatildeo a quente depende de uma seacuterie de fatores
1 Natureza do material a ser extraiacutedo
Controles de processo
reduccedilatildeo da oxidaccedilatildeo
11
2 Tamanho das partiacuteculas quanto menor mais faacutecil agrave penetraccedilatildeo do solvente
3 Umidade da amostra a aacutegua presente ria amostra dificulta a penetraccedilatildeo do solvente orgacircnico por imiscibilidade
4 Natureza do solvente
5 Semelhanccedila entre as polaridades do solvente e da amostra
6 Ligaccedilatildeo dos lipiacutedeos com outros componentes da amostra
7 Circulaccedilatildeo do solvente atraveacutes da amostra
8 A velocidade do refluxo natildeo deve ser nem muito alta nem muito baixa porque pode haver pouca penetraccedilatildeo do solvente na velocidade muito alta
9 Quantidade relativa entre solvente e material a ser extraiacutedo quanto mais solvente maior eacute a extraccedilatildeo poreacutem natildeo se deve usar em excesso por causa do alto custo do solvente
Tipos de solventes
Os dois solventes mais utilizados satildeo o eacuteter de petroacuteleo e o eacuteter etiacutelico O eacuteter etiacutelico eacute um solvente de extraccedilatildeo mais ampla pois pode extrair tambeacutem vitaminas esteroacuteides resinas e pigmentos o que constitui um erro quando se deseja determinar somente gordura (triacilgliceriacutedeos) Poreacutem estes compostos aparecem geralmente em pequenas quantidades o que daria um erro aceitaacutevel Por outro lado ele eacute menos usado porque eacute mais caro perigoso e pode acumular aacutegua durante a extraccedilatildeo que vai dissolver
materiais natildeo lipiacutedicos Portanto o eacuteter de petroacuteleo eacute mais comumente utilizado Em alguns casos eacute conveniente utilizar mistura de solventes como no caso de produtos laacutecteos
O EacuteTER ETIacuteLICO apesar de ser um excelente extrator para lipiacutedeos tem algumas desvantagens
a) deve estar completamente livre de aacutegua necessitando portanto de uma seacuterie de manuseios e cuidados
b) contendo aacutegua dissolveraacute tambeacutem alguns mono e dissacariacutedeos provocando desvios na determinaccedilatildeo
c a amostra a ser usada deve portanto estar completamente seca
d) natildeo extrai completamente derivados como a lecitina
e) eacute altamente inflamaacutevel e quando oxidado eacute explosivo e a sua recuperaccedilatildeo deve ser acompanhada com grande cuidado
EacuteTER DE PETROacuteLEO por sua vez apesar de natildeo ser o solvente por excelecircncia traz uma seacuterie de vantagens
a) natildeo extrai outras fraccedilotildees que natildeo seja a lipiacutedica
b) eacute muito mais barato
c) natildeo eacute afetado por pequenas quantidades de aacutegua e
d) a sua recuperaccedilatildeo por destilaccedilatildeo eacute muito mais conveniente
A mistura de dois ou mais solventes eacute em alguns casos recomendaacutevel mas a remoccedilatildeo da mistura para a pesagem da fraccedilatildeo lipiacutedica pode ser dificultada A recuperaccedilatildeo dos componentes individuais eacute na maioria das vezes inviaacutevel
Uma seacuterie de outros solventes orgacircnicos pode tambeacutem ser usada mas dificilmente concorrem com o eacuteter etiacutelico e o eacuteter de petroacuteleo
2Tipos de equipamentos
A Soxhlet - Caracteriacutesticas
1 Eacute um extrator que utiliza refluxo de solvente
2 O processo de extraccedilatildeo aacute intermitente
3 Pode ser utilizado somente com amostras soacutelidas
12
4 Tem a vantagem de evitar a temperatura alta de ebuliccedilatildeo do solvente pois a amostra natildeo fica em contato com o solvente muito quente evitando assim a decomposiccedilatildeo da gordura da amostra
5 A quantidade de solvente eacute maior porque o volume total tem que ser suficiente para atingir o sifatildeo do equipamento
6 Tem a desvantagem da possiacutevel saturaccedilatildeo do solvente que permanece em contato com a amostra antes de ser sifonado o que dificulta a extraccedilatildeo
Existe desde 1974 uma modificaccedilatildeo do extrator de Soxhlet que extrai gordura com eacuteter em 30 minutos em vez de 4 horas A amostra seca eacute imersa diretamente no eacuteter em ebuliccedilatildeo dentro de um copo feito de tela de arame no equipamento em refluxo Apoacutes 10 minutos o copo com a amostra eacute suspenso e o eacuteter condensado eacute utilizado para lavar a amostra por 20 minutos A determinaccedilatildeo completa leva 2 horas e 15 minutos e podem ser feitas ateacute 80 determinaccedilotildees por dia num extrator muacuteltiplo comercial A precisatildeo eacute equivalente ao meacutetodo Soxhlet
Material extra Exerciacutecio de fixaccedilatildeo ndash Quiacutemica de oacuteleos e gorduras Nome ______________________________________________ Nome_______________________________________________ Data ___________ 3deg ___________ Responda as questotildees abaixo sobre a mateacuteria de oacuteleos e gorduras
1 O que satildeo os lipiacutedeos Onde satildeo encontrados na natureza 2 O que satildeo os trigliceriacutedeos Faccedila um diagrama que explique a origem dos trigliceriacutedeos desde o
componente ldquoLipiacutedeordquo
3 Como diferenciar um oacuteleo de uma gordura
4 Porque as pessoas se referem as gorduras como gliceriacutedeos ou trigliceriacutedeos e vice-versa
5 Como eacute formada a estrutura quiacutemica dos gliceriacutedeos Quais satildeo as formas dessa moleacutecula existentes na natureza e em que proporccedilotildees
6 Porque os aacutecidos graxos satildeo importantes na caracterizaccedilatildeo e propriedades fiacutesico-quimicas dos gliceriacutedeos
7 Qual o numero de carbonos presentes nas cadeias dos aacutecidos graxos dos gliceriacutedeos existentes na
natureza
8 Quanto a presenccedila de duplas ligaccedilotildees entre os carbonos da cadeia do acido graxo como eles podem se classificar
9 E quanto a configuraccedilatildeo da cadeia de carbonos com duplas ligaccedilotildees quais satildeo as duas formas existentes
na natureza Qual a principal em termos de quantidade
10 Quais as funccedilotildees bioloacutegicas dos oacuteleosgorduras no organismo humano Quais as principais funccedilotildees tecnoloacutegicas
11
2 Tamanho das partiacuteculas quanto menor mais faacutecil agrave penetraccedilatildeo do solvente
3 Umidade da amostra a aacutegua presente ria amostra dificulta a penetraccedilatildeo do solvente orgacircnico por imiscibilidade
4 Natureza do solvente
5 Semelhanccedila entre as polaridades do solvente e da amostra
6 Ligaccedilatildeo dos lipiacutedeos com outros componentes da amostra
7 Circulaccedilatildeo do solvente atraveacutes da amostra
8 A velocidade do refluxo natildeo deve ser nem muito alta nem muito baixa porque pode haver pouca penetraccedilatildeo do solvente na velocidade muito alta
9 Quantidade relativa entre solvente e material a ser extraiacutedo quanto mais solvente maior eacute a extraccedilatildeo poreacutem natildeo se deve usar em excesso por causa do alto custo do solvente
Tipos de solventes
Os dois solventes mais utilizados satildeo o eacuteter de petroacuteleo e o eacuteter etiacutelico O eacuteter etiacutelico eacute um solvente de extraccedilatildeo mais ampla pois pode extrair tambeacutem vitaminas esteroacuteides resinas e pigmentos o que constitui um erro quando se deseja determinar somente gordura (triacilgliceriacutedeos) Poreacutem estes compostos aparecem geralmente em pequenas quantidades o que daria um erro aceitaacutevel Por outro lado ele eacute menos usado porque eacute mais caro perigoso e pode acumular aacutegua durante a extraccedilatildeo que vai dissolver
materiais natildeo lipiacutedicos Portanto o eacuteter de petroacuteleo eacute mais comumente utilizado Em alguns casos eacute conveniente utilizar mistura de solventes como no caso de produtos laacutecteos
O EacuteTER ETIacuteLICO apesar de ser um excelente extrator para lipiacutedeos tem algumas desvantagens
a) deve estar completamente livre de aacutegua necessitando portanto de uma seacuterie de manuseios e cuidados
b) contendo aacutegua dissolveraacute tambeacutem alguns mono e dissacariacutedeos provocando desvios na determinaccedilatildeo
c a amostra a ser usada deve portanto estar completamente seca
d) natildeo extrai completamente derivados como a lecitina
e) eacute altamente inflamaacutevel e quando oxidado eacute explosivo e a sua recuperaccedilatildeo deve ser acompanhada com grande cuidado
EacuteTER DE PETROacuteLEO por sua vez apesar de natildeo ser o solvente por excelecircncia traz uma seacuterie de vantagens
a) natildeo extrai outras fraccedilotildees que natildeo seja a lipiacutedica
b) eacute muito mais barato
c) natildeo eacute afetado por pequenas quantidades de aacutegua e
d) a sua recuperaccedilatildeo por destilaccedilatildeo eacute muito mais conveniente
A mistura de dois ou mais solventes eacute em alguns casos recomendaacutevel mas a remoccedilatildeo da mistura para a pesagem da fraccedilatildeo lipiacutedica pode ser dificultada A recuperaccedilatildeo dos componentes individuais eacute na maioria das vezes inviaacutevel
Uma seacuterie de outros solventes orgacircnicos pode tambeacutem ser usada mas dificilmente concorrem com o eacuteter etiacutelico e o eacuteter de petroacuteleo
2Tipos de equipamentos
A Soxhlet - Caracteriacutesticas
1 Eacute um extrator que utiliza refluxo de solvente
2 O processo de extraccedilatildeo aacute intermitente
3 Pode ser utilizado somente com amostras soacutelidas
12
4 Tem a vantagem de evitar a temperatura alta de ebuliccedilatildeo do solvente pois a amostra natildeo fica em contato com o solvente muito quente evitando assim a decomposiccedilatildeo da gordura da amostra
5 A quantidade de solvente eacute maior porque o volume total tem que ser suficiente para atingir o sifatildeo do equipamento
6 Tem a desvantagem da possiacutevel saturaccedilatildeo do solvente que permanece em contato com a amostra antes de ser sifonado o que dificulta a extraccedilatildeo
Existe desde 1974 uma modificaccedilatildeo do extrator de Soxhlet que extrai gordura com eacuteter em 30 minutos em vez de 4 horas A amostra seca eacute imersa diretamente no eacuteter em ebuliccedilatildeo dentro de um copo feito de tela de arame no equipamento em refluxo Apoacutes 10 minutos o copo com a amostra eacute suspenso e o eacuteter condensado eacute utilizado para lavar a amostra por 20 minutos A determinaccedilatildeo completa leva 2 horas e 15 minutos e podem ser feitas ateacute 80 determinaccedilotildees por dia num extrator muacuteltiplo comercial A precisatildeo eacute equivalente ao meacutetodo Soxhlet
Material extra Exerciacutecio de fixaccedilatildeo ndash Quiacutemica de oacuteleos e gorduras Nome ______________________________________________ Nome_______________________________________________ Data ___________ 3deg ___________ Responda as questotildees abaixo sobre a mateacuteria de oacuteleos e gorduras
1 O que satildeo os lipiacutedeos Onde satildeo encontrados na natureza 2 O que satildeo os trigliceriacutedeos Faccedila um diagrama que explique a origem dos trigliceriacutedeos desde o
componente ldquoLipiacutedeordquo
3 Como diferenciar um oacuteleo de uma gordura
4 Porque as pessoas se referem as gorduras como gliceriacutedeos ou trigliceriacutedeos e vice-versa
5 Como eacute formada a estrutura quiacutemica dos gliceriacutedeos Quais satildeo as formas dessa moleacutecula existentes na natureza e em que proporccedilotildees
6 Porque os aacutecidos graxos satildeo importantes na caracterizaccedilatildeo e propriedades fiacutesico-quimicas dos gliceriacutedeos
7 Qual o numero de carbonos presentes nas cadeias dos aacutecidos graxos dos gliceriacutedeos existentes na
natureza
8 Quanto a presenccedila de duplas ligaccedilotildees entre os carbonos da cadeia do acido graxo como eles podem se classificar
9 E quanto a configuraccedilatildeo da cadeia de carbonos com duplas ligaccedilotildees quais satildeo as duas formas existentes
na natureza Qual a principal em termos de quantidade
10 Quais as funccedilotildees bioloacutegicas dos oacuteleosgorduras no organismo humano Quais as principais funccedilotildees tecnoloacutegicas
12
4 Tem a vantagem de evitar a temperatura alta de ebuliccedilatildeo do solvente pois a amostra natildeo fica em contato com o solvente muito quente evitando assim a decomposiccedilatildeo da gordura da amostra
5 A quantidade de solvente eacute maior porque o volume total tem que ser suficiente para atingir o sifatildeo do equipamento
6 Tem a desvantagem da possiacutevel saturaccedilatildeo do solvente que permanece em contato com a amostra antes de ser sifonado o que dificulta a extraccedilatildeo
Existe desde 1974 uma modificaccedilatildeo do extrator de Soxhlet que extrai gordura com eacuteter em 30 minutos em vez de 4 horas A amostra seca eacute imersa diretamente no eacuteter em ebuliccedilatildeo dentro de um copo feito de tela de arame no equipamento em refluxo Apoacutes 10 minutos o copo com a amostra eacute suspenso e o eacuteter condensado eacute utilizado para lavar a amostra por 20 minutos A determinaccedilatildeo completa leva 2 horas e 15 minutos e podem ser feitas ateacute 80 determinaccedilotildees por dia num extrator muacuteltiplo comercial A precisatildeo eacute equivalente ao meacutetodo Soxhlet
Material extra Exerciacutecio de fixaccedilatildeo ndash Quiacutemica de oacuteleos e gorduras Nome ______________________________________________ Nome_______________________________________________ Data ___________ 3deg ___________ Responda as questotildees abaixo sobre a mateacuteria de oacuteleos e gorduras
1 O que satildeo os lipiacutedeos Onde satildeo encontrados na natureza 2 O que satildeo os trigliceriacutedeos Faccedila um diagrama que explique a origem dos trigliceriacutedeos desde o
componente ldquoLipiacutedeordquo
3 Como diferenciar um oacuteleo de uma gordura
4 Porque as pessoas se referem as gorduras como gliceriacutedeos ou trigliceriacutedeos e vice-versa
5 Como eacute formada a estrutura quiacutemica dos gliceriacutedeos Quais satildeo as formas dessa moleacutecula existentes na natureza e em que proporccedilotildees
6 Porque os aacutecidos graxos satildeo importantes na caracterizaccedilatildeo e propriedades fiacutesico-quimicas dos gliceriacutedeos
7 Qual o numero de carbonos presentes nas cadeias dos aacutecidos graxos dos gliceriacutedeos existentes na
natureza
8 Quanto a presenccedila de duplas ligaccedilotildees entre os carbonos da cadeia do acido graxo como eles podem se classificar
9 E quanto a configuraccedilatildeo da cadeia de carbonos com duplas ligaccedilotildees quais satildeo as duas formas existentes
na natureza Qual a principal em termos de quantidade
10 Quais as funccedilotildees bioloacutegicas dos oacuteleosgorduras no organismo humano Quais as principais funccedilotildees tecnoloacutegicas