Disciplina Fundamentos de Química Inorgânica II CQ 133

Professora Sueli Maria Drechsel

Rubi (Cr)

Al2O3:Cr

Safira (Ti e Co)Água-marinha (Fe) Esmeralda (Cr)

Ametista (Mn)

Al2O3:Mn

Topázio

Al2[(F,OH)2SiO4]

+ en

Prêmio Nobel de Química de 1963

Dr. K. Ziegler – Instituto Max Planck

Prof. G. Natta – Universidade de Milão

Catalisador Ziegler-Natta – polimerização do etileno

Histórico

→ 1o Complexo que se tem notícia – azul da PrússiaKFeIII[FeII(CN)6] ou KCN. Fe(CN)2.Fe(CN)3

Berlin - Início do século XVIII por Diesbach

→CoCl3.6NH3 - Descoberto por Tassaert em 1789

Outros compostos coloridos descobertos:

Complexo Nome Formulação Atual

PtCl2.2NH3 Sal verde de Magnus [Pt(NH3)4][PtCl4]

Co(NO2)2.KNO2.2NH3 Sal de Erdman K[Co(NH3)2(NO2)4]

PtCl2.KCl.C2H4 Sal de Zeise K[Pt(C2H4)Cl3]

Cloroaminas de cobalto:

Complexo Cor Nome

CoCl3.6NH3 Amarelo Cloreto luteocobáltico

CoCl3.5NH3 Púrpura Cloreto purpurocobáltico

CoCl3.4NH3 Verde Cloreto praseocobáltico

CoCl3.4NH3 Violeta Cloreto violeocobáltico

CoCl3.5NH3.H2O Roxo Cloreto roseocobáltico

CoCl3.6NH3 CoCl3.5NH3

Massas molares determinadas por métodos de pressão de vapor e propriedades coligativas

Diferença na reatividade das cloroaminas de cobalto:

Complexo No de Cl- precipitados Formulação atual

CoCl3.6NH3 3 [Co(NH3)6]3+, 3 Cl-

CoCl3.5NH3 2 [Co(NH3)5Cl]2+, 2 Cl-

CoCl3.4NH3 1 [Co(NH3)5Cl2]+, 1 Cl-

IrCl3.3NH3 0 [Ir(NH3)3Cl3]

CoCl3.6NH3 CoCl3.5NH3

Condutividade elétrica de soluções de complexos de Pt(IV):

Complexo Cond. Molar No de íons Formulação atual

(S.cm2.mol-1)

PtCl4.6NH3 523 5 [Pt(NH3)6]4+, 4Cl-

PtCl4.5NH3 404 4 [Pt(NH3)5Cl ]3+, 3Cl-

PtCl4.4NH3 229 3 [Pt(NH3)4Cl2 ]2+, 2Cl-

PtCl4.3NH3 97 2 [Pt(NH3)3Cl3 ]+, Cl-

PtCl4.2NH3 0 0 [Pt(NH3)2Cl4 ]

PtCl4.NH3.KCl 109 2 K+,[Pt(NH3)Cl5]-

PtCl4.2KCl 256 3 2K+,[PtCl6 ]2-

Teoria das cadeias de Blomstrand-Jørgensen:

Christian Wilhelm Blomstrand (1826-1897) - químico sueco formação de cadeias de N similares às do C (N pentavalente)

Sophus Mads Jørgensen (1837-1914) - químico dinamarquês, professor da Universidade de Copenhagen.

Co

NH3

NH3

NH3 NH3 NH3 NH3

Cl

Cl

Cl

CoCl3.6NH3

Cl

Cl

Cl

NH3NH3NH3NH3

NH3

Co

CoCl3.5NH3

Cl

Cl

Cl

NH3NH3NH3NH3Co

CoCl3.4NH3

Cl

Cl

Cl

NH3NH3NH3Co

CoCl3.3NH3

Estruturas propostas por Jørgensen:

Foi obtido IrCl3.3NH3 que não precipitou Cl-

1866-1919

Teoria de Coordenação de Werner:

Alfred Werner - professor de Química da Universidade de Zurique - Prêmio Nobel de Química 1913

�Elementos com duas valências:Valência primária - NoxValência secundária - NC

�Elementos tendem a satisfazer as duas valências;

�As valências secundárias são dirigidas a posições do espaço.

Co

NH3

NH3

NH3

NH3

H3N

H3N

3+

3Cl-

Co

NH3

NH3

H3N

H3N

1+

1Cl-Cl

Cl

Co

NH3

NH3

H3N

H3N

2+

2Cl-

Cl

NH3

Co

NH3

NH3

H3N

Cl

Cl Cl

Estruturas propostas por Werner

CoCl3.4NH3 →→→→ verde CoCl3.4NH3 →→→→ violeta

1

2

34

5

6

1 2

34 5

6

1

2

3

4

5

6

Complexos No isômeros conhecidos Plana PrismaTrigonal Octaédrica

MA5B 1 1 1 1

MA4B2 2 3

(1,2)

(1,3)

(1,4)

3

(1,2)

(1,4)

(1,6)

2

(1,2)

(1,6)

MA3B3 2 3

(1,2,3)

(1,2,4)

(1,3,5)

3

(1,2,3)

(1,2,4)

(1,2,6)

2

(1,2,3)

(1,2,6)