INTRODMETABOLISMO-_alunnos
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Termodinâmica
Estudo das formas de energia que afetam a matéria
Sistemas (moléculas + solutos) X ambiente (sistema - universo)
Possibilita prever se processos bioquímicos são possíveis
Aplicações: conformação de proteínas/carboidratos
arranjos supra-moleculares
organização de vias metabólicas
transporte de íons e nutrientes
trabalho mecânico
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1a Lei: Conservação de Energia
- A energia do universo se mantém constante
- Entalpia (H): Energia química de um sistema
- Em transformações químicas: Hdepois - Hantes = DH
- Em sistemas biológicos,
DH = variação de calor: Exotérmicos: DH negativo
Endotérmicos: DH positivo
- DH não depende do mecanismo de reação
- DH não define espontaniedade
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2a Lei: Tendência à Desordem
- A conversão de órdem em desordem é espontânea.
- “Organização”: fração pequena de possíveis
configurações.
- Entropia = S
- Em um sistema fechado, se DH 0 e DS positivo, o
processo é espontâneo.
- No universo, como a energia é constante, processos
espontâneos aumentam a entropia. DSuniverso > 0
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2a Lei: Tendência à Desordem
- A conversão de órdem em desordem é espontânea.
- “Organização”: fração pequena de possíveis
configurações.
- Entropia = S
- Em um sistema fechado, se DH 0 e DS positivo, o
processo é espontâneo. DS não prevê espontaneidade.
- No universo, como a energia é constante, processos
espontâneos aumentam a entropia. DSuniverso > 0
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Energia Livre (G)
DSuniverso = DSsistema + DSvizinhança
DSvizinhança = -DHsistema/T
substituíndo: DSuniverso = DSsistema – DHsistema/T
multiplicado por –T: -TDSuniverso = DHsistema - TDSsistema
DG = DH - TDS
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Energia Livre (G)
DG < 0, processo exergônico, espontâneo
DG > 0, processo endergônico
DG = 0, processo em equilíbrio
DG não indica velocidade ou mecanismo de reação
DG de reações acopladas podem ser somados
DG = DH – TDS
DH < 0 e DS > 0, processo sempre espontâneo
DH > 0 e DS < 0, processo não espontâneo
DH < 0 e DS < 0, espontâneo a T < DH/DS
DH > 0 e DS > 0, espontâneo a T > DH/DS
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Equilíbrio Químico
Para a reação aA + aB cC + dD, Keq = [C]c[D]d
[A]a[B]b
DG0´ = -2,3RT logKeq
Condições padrão para DG0´ - concentração = 1M
- pH = 7
Quanto maior Keq, menor DG0´
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Termodinâmica
DG = DH - TDS
Variação de energia livre
Variação de entalpia
Variação de entropia
1a Lei: As energias se conservam
2a Lei: A desorganização é favorável
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Metabolismo
- Seqüência de reações que resultam na formação de produto
- Altamente regulada
- Anabolismo (biossíntese): construção de macromoléculas
gasto de energia (ATP)
- Catabolismo: degradação de nutrientes e material celular
geração de energia (ATP)
reaproveitamento de materiais
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Tipos de Reações
1. “Group Transfer”: transferência de um grupo eletrofílico
de um nucleófilo a outro.
grupo acil
grupo fosforil
grupo glicosil
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2. Óxido-redução: reações com perda ou ganho de
elétrons
Tipos de Reações
Aceptores de elétrons:
NAD+ NADH
NADP+ NADPH
FAD FADH2
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3. Eliminação: Forma C=C, elimina H2O, NH3, ROH ou RNH2
Tipos de Reações
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Tipos de Reações
4. Isomerização: Muda a posição de um H e uma dupla ligação.
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Tipos de Reações
5. Rearranjo: Quebram e re-colocam ligações C-C
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Tipos de Reações
6. Quebra C-C / Condensação: Quebra / cria ligações C-C
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Você deve ser capaz de:
- Ler e entender mapas metabólicos
- Entender as transformações químicas e energéticas envolvidas
- Visualizar a ligação entre vias metabólicas
- Entender como estratégias gerais se aplicam a vias específicas
- Compreender como a atividade das vias é controlada
Regulação do metabolismo
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Mapas Metabólicos
ATP + H2O ADP + Pi
G6P (6) F6P (6)
F1,6P (6) DHAP (3)
G3P (3)
G3P (3)
DHAP (3)
1,3BPG (3)
(síntese)
(degradação)
PEP Pyr
ADP ATP
piruvato quinase
Pyr (3)
ATP ADP + Pi
OAc (4)
CO2
piruvato carboxilase
(biotina)
+Acetil-CoA
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Estratégias Gerais do Metabolismo
Convergência para (e divergência de) poucos metabólitos
- Fontes de energia: ATP, GTP
- Redutores: NADH, NADPH, FADH2
- Fontes de C, N: Acetil CoA, Glutamato
Vantagens: Simplificação de processos anabólicos
Maior velocidade evolutiva
Maior independência do indivíduo
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Estratégias Gerais do Metabolismo
Vias metabólicas irreversíveis
Glicose 2 Pyr
2ADP 2ATP2NAD+ 2NADH
2 Pyr Glicose
6ATP 6ADP2NADH 2NAD+
Vantagens: Permite passos altamente exergônicos
Direcionamento
Controle independente de degradação e síntese
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Estratégias Gerais do Metabolismo
Primeiro passo = “compromisso” (exergônico e regulado)
Glicose G6P
ATP ADP
DG = -5000 cal/mol
Ác. graxo Acil-CoA
ATP AMP
DG = -10000 cal/mol
Vantagens: Direcionamento
Controle de uma enzima determina via prioritária
Evita acúmulo de intermediários
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Estratégias Gerais do Metabolismo
Compartimentalização
Glicose Pyr (citosol)
Pyr CO2 (mitocôndria)
Síntese Ag (citosol)Degradação de Ag (mitocôndria)
Vantagens: Controle de intermediários por transporte
Separação de síntese/degradação
Aumento de conc. localizada de intermediários
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Controle do Metabolismo
- Compartimentalização e reações de “compromisso”
- Concentração de substratos, enzimas e produtos
- Afinidade, velocidade máxima enzimática
- Regulação alostérica enzimática - fase do compromisso
- ATP, ADP, NADH, AcCoA
- produtos da própria via
- Modificação estrutural de enzimas
fosforilação – controle hormonal
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1. Explique o que são variação de entalpia e entropia.
2. Defina a variação de energia livre como função de variações de entalpia e entropia. Explique a
importância da variação de energia livre como determinante de espontaneidade de reações.
3. A diminuição da temperatura aumenta a solubilidade de CO2 em refrigerantes. O que isso nos diz
sobre as contribuições entálpicas e entrópicas para esse processo?
4. Um organismo vivo é ordenado e contém macromoléculas. Isso viola as leis da termodinâmica?
5. Quais são os principais tipos de reações bioquímicas? Explique as transformações envolvidas.
6. Discuta estratégias gerais para controle das vias metabólicas.
7. Desenhe a estrutura desses grupos: fosfoenol, anidrido fosfórico, éster fosfórico, ATP. Quais são
ricos em energia?
8. Observando o mapa ao lado, identifique os passos irreversíveis.
9. Qual o primeiro composto comum à degradação de proteínas, carboidratos e lipídeos? Identifique
possíveis vias para as quais este composto pode divergir após sua formação.
10. É possível sintetizar (justifique):
a) ácido graxo a partir de glicose?
b) proteína a partir de glicose?
c) glicose a partir de ácido graxo?
d) proteína a partir de ácido graxo?
e) glicose a partir de proteína?
f) ácido graxo a partir de proteína?