Natureza Fisica Dos Precipitados
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Química Analítica II
Profa. Karla Nunes
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• Precipitação: formação de um sólido durante uma reação química.
• Precipitado: sólido insolúvel formado na reação química.
• Ocorrência: – Reação química
– Supersaturação
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• Filtração
• Decantação
• Centrifugação
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• Etapas:– Nucleação (tamanho
das partículas)
– Crescimento de cristais
• Condições:– Solução supersaturada
estável
– Temperatura constante
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Estágios da formação de precipitados
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• Formação de núcleos primários– Formados por agregação de pares de íons;
– São instáveis e crescem até chegar ao equilíbrio químico (colóides);
– Coagulação dos colóides e filtração;
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• As condições da precipitação influenciam no tamanho das partículas?
• Que tipo de partículas interessam para a reação de precipitação: grandes ou pequenas?
• Como medir a influência da concentração dos reagentes no tamanho dos precipitados?
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Efeito da concentração dos reagentes
Onde:
S = solubilidade do precipitado (equilíbrio)Q = concentração dos íons em solução antes da precipitaçãoK = constante de precipitação(Q - S) = Grau de supersaturação
S
S)-K(Qdispersão deGrau
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• Repouso do precipitado após a reação.
• Conjunto de transformações irreversíveis no precipitado.
• Partículas menores reprecipitam e se depositam nas maiores.
• Compactação das partículas maiores.
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• Contaminantes: – Substâncias solúveis
– Substâncias não removíveis na lavagem
• Processos de contaminação:– Coprecipitação
– Pós-precipitação
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• Impureza incorporada ao precipitado DURANTE o reação de precipitação.
• Podem ocorrer os casos:– Formação de soluções sólidas
– Adsorção na superfície dos precipitados
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• Problema: substituição de algum íon na rede cristalina do precipitado.
• Solução: adicionar o contaminante jácombinado na solução.
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• Problema: – Impureza é ADSORVIDA na superfície do
precipitado.
– O contaminante fica OCLUSO, causando imperfeições na estrutura cristalina.
• Solução: – controle do pH (acidez), regulando as cargas
elétricas dos íons.
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• Problema: – Precipitação lenta durante o processo de
envelhecimento do precipitado.
• Solução:– Não envelhecer o precipitado.
– Lavagem do precipitado logo após a reação.
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• Gravimetria clássica:– Adição lenta de solução diluída do precipitante
– Agitação constante
– Manter baixo grau de saturação
– Partículas maiores e mais puras são formadas
• Porémmmmm– Formam-se partículas pequenas!!!
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• Exemplo:– Pb(NO3)2 + K2CrO4 2KNO3 + PbCrO4 (S)
• Reação cineticamente mais lenta• Cristais mais puros• Partículas maiores• Recursos:
– Volatilização– Abaixamento do pH
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• Exemplo: hidrólise da uréia– CO(NH2)2 + H2O 2NH3 + CO2
• Há o aumento do pH
• CO2 eliminado por aquecimento
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