TERMODINÂMICA
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Prof. Ricardo Alencar
TERMODINÂMICA
Perdas de calor
Quando uma energia se transforma em outra, sempre há perda de calor
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Termodinâmica é a ciência que trata
• do calor e do trabalho• das características dos sistemas e• das propriedades dos fluidos termodinâmicos
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Equivalente Caloria-Trabalho
• A descida do bloco faz girar a roldana com palhetas que transmitem energia térmica (cinética das moléculas) para a água.
Fig. 5.7
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Sadi Carnot1796 - 1832
James Joule1818 - 1889
Rudolf Clausius1822 - 1888
Wiliam Thomsonou Lord Kelvin
1824 - 1907
Emile Claupeyron1799 - 1864
Alguns ilustres pesquisadores que construiram a termodinâmica
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Para entender melhor a
1a Lei de Termodinâmica
é preciso compreender as características dos sistemas termodinâmicos e os caminhos
“percorridos” pelo calor...
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Certa massa delimitada por uma fronteira.
Vizinhança do sistema.
O que fica fora da fronteira
Sistema isolado
Sistema que não troca energia nem massa com a sua vizinhança.
Sistema fechado
Sistema que não troca massa com a vizinhança, mas permite passagem de calor e trabalho por sua fronteira.
Sistema Termodinâmico
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Transformação
P1
V1
T1
U1
P2
V2
T2
U2
Estado 1 Estado 2Transformação
Variáveis de estado
Variáveis de estado
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“Caminho” descrito pelo sistema na transformação .
Processos
P1
V1
T1
U1
P2
V2
T2
U2
Processos Durante a transformação
Isotérmico temperatura T é invariável
Isobárico Pressão P é invariável
Isovolumétrico Volume V é constante
Adiabático É nula a troca de calor Q com a vizinhança.
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Transformações1a Lei da Termodinâmica
ΔU = U2 – U1
Variação Energia Interna
W > 0 → energia que sai do sistema
W < 0 → energia que entra no sistema
Q > 0 → calor que entra no sistema
Q < 0 → calor que sai do sistema
1a Lei
Q = W + ΔU
Sistema Fechado
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PRIMEIRO PRINCÍPIO DA TERMODINÂMICA
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Exemplo
• (PUCRS) Durante a expansão de um gás, este realiza um trabalho de 200 J, mediante o recebimento de uma quantidade de calor equivalente a 900 J. Nessa expansão a variação da energia interna do gás é
• (A) 900 J. (B) 700 J. (C) 500 J. (D) 300 J. (E) 200 J.
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∆U = Q - W
Gás
Expansão nulaW = 0
Δ U = Q = (mc)gás ΔT
Como (mc)gás = ctcΔU depende apenas
de ΔT.
ΔT = 0 → ΔU = 0
ΔT > 0 → ΔU > 0
ΔT < 0 → ΔU < 0
Como U é uma variável de
estado, ΔU não depende do processo.
Variação da Energia Interna
A energia interna de um gás é função apenas da temperatura absoluta T.
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O calor Q que passa pelas fronteiras do sistema depende do processo.
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∆V = V2 -V1
∆U = Q - W
Wdepende de
como a pressão e volume mudam
no processo.
W = F.d
F = Pr.S
W = Pr.S.d
W = Pr.ΔV
.
O trabalho que atravessa a fronteira
depende do processo?
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Gráfico Trabalho x Volume
W > 0 se sentido HORÁRIO
W < 0 se sentido ANTI-HORÁRIO
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Exemplo
•(PUCRS) O gráfico p x v representa as transformações experimentadas por um gás ideal. O trabalho mecânico realizado pelo gás durante a expansão de A até C, é em Joules:
(A) 10 (B) 20 (C) 30 (D) 50 (E) 80
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P1V1 = nRT1
Estado 1
no de moles
Constante dos gases
R = 8,31 J/mol.K = 2 cal/mol.K
Diagramas P x VGases ideais
1P1
V1
T1Como as variáveis
de estado se relacionam?
Equação de estado
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1ª Lei da Termodinâmica
W = 0
Q = n CV (T2-T1)
Calor específico molar a volume constante
U = Q = n CV (T2-T1)
∆V = 0
Transformação de 1 → 2
Volume invariávelIsovolumétrica
Processo isovolumétrico - Transformação a volume constante
U = Q - W
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Exemplo
•(UFRGS) Um gás é aquecido dentro de um recipiente de volume constante. Nessas condições
(A) aumenta a energia cinética média de translação das moléculas do gás. (B) é realizado um trabalho pelo gás. (C) a pressão do gás diminui. (D) a pressão do gás permanece constante (E) ocorre uma transformação adiabática.
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Q = + n CP (TB -
TA)
calor específico molar a pressão constante
W = Po [VB-VA]
1ª Lei da Termodinâmica U = Q - W
∆U = n Cv (TB-TA)
Calor específico a volume constante
Transformação a pressão constante
Processo isobárico
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Êmbolo movimentado lentamente
∆U = 0 → ∆T=0
Transformação à temperatura constante
Q = W = n R T [ln(V2/V1)]
0 = Q – W
Q = W
Processo Isotérmico
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Movimento rápido do êmbolo.
Q = 0
W = - ∆U = - nCv∆T
Primeira Lei da Termodinâmica∆U = Q - W
Q = 0 → ∆U= - W
Compressão adiabática
Trabalho transforma-se em calor
Q = 0
O processo ocorre tão rapidamente que o
sistema não troca calor com o exterior.
WÁrea sob o grafico
Processo adiabáticoTransformação sem troca de calor
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Exemplo
• (UFRGS) Qual é a variação de energia interna de um gás ideal sobre o qual é realizado um trabalho de 80J, durante uma compressão adiabática? (A) 80J (B) 40J (C) zero (D) -40J (E) -80J
![Page 24: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/24.jpg)
Exemplo•(UFRGS) O desenho mostra um cilindro de metal dotado de um êmbolo móvel em cujo interior encontra um gás ideal em equilíbrio termodinâmico • Em dado instante uma força de módulo F age sobre o êmbolo que comprime o gás rapidamente. Durante a compressão I. ocorre um aumento de energia interna do gás. II. o trabalho realizado pela força de módulo F produz uma elevação da temperatura do gás . III. o trabalho realizado pela força de módulo F é igual a quantidade de calor que se transmite para o meio externo. Quais estão corretas? (A) Apenas I. (B) Apenas II. (C) Apenas I e II. (D) Apenas II e III. (E) I, II e III.
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3.- Wciclo = W = área 12341
Wciclo > 0 → Qciclo 0
O sentido do ciclo no diagrama PV : horário. O sistema recebe Q e entrega W
1a Lei da Termodinâmica∆Uciclo = Qciclo - Wciclo
Qciclo = Wciclo
1.- ∆Uciclo = ∆U = 0 pois Tfinal = Tinicial
2.- Qciclo = Q
Processos cíclicos
![Page 26: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/26.jpg)
Exemplo
• (UFRGS) O gráfico da pressão p em função do volume V de um gás mostra duas transformações termodinâmicas, I e II, a partir do estado inicial i. Os estados finais das duas transformações apresentam o mesmo volume (Vf), mas pressões diferentes.
A partir do gráfico, é possível afirmar que:
(A) o trabalho realizado pelo gás na transformação I é maior do que o realizado na transformação II. (B) na transformação II não há trabalho realizado. (C) na transformação I não há variação de energia interna do gás. (D) a transformação II é isobárica. (E) a transformação I é adiabática.
![Page 27: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/27.jpg)
Exemplo• (UFRGS) Assinale a alternativa que preenche corretamente as
lacunas no texto abaixo. A função do compressor de uma geladeira é a de aumentar a pressão
sobre o gás freon contido na tubulação. Devido à rapidez com que ocorre a compressão, esta pode ser considerada uma transformação __________. A temperatura e a pressão do gás se elevam. Como não há trocas de calor, o trabalho realizado pelo compressor é igual a variação da energia __________ do gás. (A) adiabática - interna (B) isotérmica - cinética (C) isotérmica - interna (D) adiabática - potencial (E) isobárica – interna
![Page 28: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/28.jpg)
“Trabalham” em ciclos.
Máquinas Térmicas
Máquinas térmicas são dispositivos que convertem calor em trabalho e vice-versa: máquinas a vapor, motores a explosão, refrigerados, etc.
![Page 29: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/29.jpg)
Fonte quenteFonte fria
Trabalho
Ciclo
De onde a máquina retira
calor QHot.
Para onde a máquina rejeita
calor QCold
A máquina de Denis Papin1647 - 1712
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Em cada ciclo
W = Q1-Q2
Eficiência = W/Q1= (Q1-Q2)/Q1
ε = [1 – Q2/Q1]
∆U = 0
Eficiência térmica: 1ªLei
![Page 31: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/31.jpg)
Refrigerador
Bomba de calor
1-2: compressão adiabática em um compressor 2-3: processo de rejeição de calor a pressão constante 3-4: estrangulamento em uma válvula de expansão (com a respectiva queda de pressão) 4-1: absorção de calor a pressão constante, no evaporador
Ciclo Refrigerador
![Page 32: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/32.jpg)
1a Lei da Termodinâmica
A energia total do Universo, com ou sem transformações,
permanece constante.
2a Lei da Termodinâmica
A disponibilidade de energia para realização de trabalho diminui
após cada transformação
2a Lei da Termodinâmica
Entropia
Enunciado de Clausius "O calor só pode passar, espontaneamente, de um corpo de maior para outro de menor temperatura."
Enunciado de Kelvin "É impossível construir uma máquina térmica que, operando em ciclo, extraia calor de uma fonte e o transforme integralmente em trabalho."
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Refrigerador ou Bomba de Calor
Segunda Lei Formulação de Clausius
É impossível existir transferência espontânea de calor de uma fonte fria
para outra quente. É impossível construir um dispositivo que,
operando em ciclo termodinâmico, não produza outros efeitos além da passagem de calor de um
corpo frio para outro quente.
COPRefrigerador = Q2/W
COP Bomba Calor = Q1/W
![Page 34: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/34.jpg)
Máquinas Térmicas
W = W2 – W1
2a LeiTermodinâmica Formulação de Kelvin-Planck
É impossível construir uma máquina térmica com
eficiência 100%.
ε = W/Q1 = [1 - T2/T1] < 1
Ou seja uma máquina que retira uma quantidade de calor Q de uma fonte quente e a transforme totalmente em
trabalho.
![Page 35: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/35.jpg)
Formulação de Clausius
É impossível existir transferência espontânea de calor de uma fonte fria para outra quente.
Formulação Kelvin-Planck
É impossível construir uma máquina térmica com eficiência 100%.
Segunda Lei Termodinâmica
Ambas são afirmações negativas. Não podem ser demonstradas.
Baseiam-se em evidências experimentais.
A 2a Lei enuncia a impossibilidade de construção de moto perpétuo de 2a espécie.
Moto Perpétuo
1a Espécie: criaria trabalho do nada. Viola a 1a Lei.2a Espécie: viola a 2a Lei3a Espécie: inexistencia de atrito produziria movimento eterno sem realização de trabalho
![Page 36: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/36.jpg)
Qual o limite da eficiência de uma máquina térmica ?
ε = [1 – Q2/Q1]
Q1 → 0
ε → 1
É possível construir esta máquina?
ε → 100%
![Page 37: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/37.jpg)
Máquinas Térmicas
100% de rendimento ?
Impossível!
Qual o máximo rendimento de uma Máquina Térmica?
![Page 38: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/38.jpg)
A construção de uma máquina ideal
Definição de um processo ideal.
Processo reversível.
Aquele que tendo ocorrido, pode ser invertido de sentido e retornar ao estado original, sem deixar vestígios no sistema e no
meio circundante.
Processo reversível: desvio do equilíbrio é infinitesimal e ocorre numa
velocidade infinitesimal.
![Page 39: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/39.jpg)
Causas que tornam um processo irreversível.
Atrito
Expansão não resistida.
Troca de calor com diferença finita de temperatura.
Mistura de 2 substâncias diferentes.
Outros fatores: Efeito Joule, Combustão, Histerese, etc.
O processo de troca de calor pode ser reversível se for feita mediante diferença infinitesimal de temperatura,
mas que exige tempo infinito ou área infinita.
Conclusão: todos os processos reais de troca de calor são irreversíveis.
![Page 40: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/40.jpg)
A eficiência da Máquina de Carnot
No ciclo:
∆U=0 → W = Q1 - Q2
ε = W/Q1 = [Q1-Q2]/Q1 = 1 - Q2/Q1
Q2/Q1 = T2/T1
ε = (1 - Q2/Q1) = (1 - T2/T1)
ε = 1 - T2/T1
Princípio de Carnot"Nenhuma máquina térmica real, operando entre 2 reservatórios térmicos T1 e T2 , pode ser mais eficiente que a "máquina de Carnot" operando entre os mesmos reservatórios"
BC e DA = adiabáticas
Ciclo reversível
A máquina ideal de Carnot
Ciclo teórico que permite o maior rendimento entre as máquinas térmicas. Onde Q1 é a quantidade de calor extraída da fonte quente e Q2 é a quantidade de calor perdido para o meio , o rendimento de um ciclo é dado por: ε = (1 - Q2/Q1) ou ε = 1 - T2/T1
![Page 41: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/41.jpg)
Exemplo
• (UFRGS) Durante um ciclo termodinâmico, uma máquina térmica realiza um trabalho W, que é igual a Q1 - Q2 , onde Q1 é o calor extraído de uma fonte quente, e Q2 é o calor descarregado no ambiente. O rendimento dessa máquina térmica é dado por (A) (Q1 - Q2) / Q1 (B) (Q1 - Q2) / Q2 (C) Q1 / (Q1 - Q2) (D) Q2 / (Q1 - Q2) (E) (Q1 + Q2) / Q2
![Page 42: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/42.jpg)
![Page 43: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/43.jpg)
Rudolf Clausius
Nasceu em Koslin (Polônia) e morreu em Bonn (Alemanha)
Físico Teórico - Termodinâmica
1.- A energia do Universo é constante.
2.- A entropia do Universo tende a uma valor máximo.
Entropia
A quantificação da 2a Lei
Apresentou em 1865 a sua versão para as 1a e 2a Leis da Termodinâmica.
![Page 44: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/44.jpg)
Quando um corpo recebe calor a sua entropia aumenta.
∆S = QT 0
Aumenta a EC e/ou a agitação molecular
Aumenta a “desordem”
A entropia é a medida da desordem
Entropia e a desordem
ΔS = Q/T < 0 → a “desordem” diminui.
![Page 45: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/45.jpg)
Ordem e Energia - Sistemas Biológicos
Entropia2a Lei
Evolução natural
Ordem → Desordem
Como os sistemas biológicos se desenvolvem e mantém alto grau de ordem?É uma violação da 2a Lei?
Ordem pode ser obtida as custas de energia
A fotosíntese converte energia solar em energia potencial nas moléculas de glucose
com de alta ordem de organização.
Nos animaisCelulas – Mitocondria
armazenam moléculas de açucar para formar moléculas altamente ordenadas
e estruturadass.
![Page 46: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/46.jpg)
![Page 47: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/47.jpg)
![Page 48: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/48.jpg)
![Page 49: TERMODINÂMICA](https://reader036.fdocumentos.com/reader036/viewer/2022062422/56812bb3550346895d8ff301/html5/thumbnails/49.jpg)
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