A nitração, uma das reações mais características do núcleo aromático, é, provavelmente,a reação mais influenciada pelos efeitos ativadores e retardadores das substituiçõeseletrofílicas. Para ilustrar essa influencia, relacionamos a velocidade de reação paravários compostos, tomando a velocidade de nitração do benzeno como ponto dereferencia.Essa comparação explica o fato de que as condições usadas nas reações de nitraçãovariam bastante. Para os núcleos bem ativados encontraremos agentes nitrantes fracos,usados em grande diluição e com resfriamento. Para os núcleos inativos, iremos utilizar condições enérgicas quanto à concentração e temperaturas.O conceito atual, quanto ao mecanismo das nitrações, atribui ao íon nitrônio (NO

+2

) o papel de eletrófilo atacante. A existência desse íon foi inicialmente demonstrada por crioscopia, cristalografia de raios X e pelo espectro de Ramam.A mistura sulfonítrica é o agente de nitração mais comumente empregado. As proporções usadas são bastante variáveis. A função do acido sulfúrico é manter ummeio fortemente acido para favorecer a formação do íon nitrônio. Em muitos casos,encontraremos a substituição do acido nítrico pelo nitrato de sódio. Essa substituição permite obter um agente nitrante mais anidro, pois é evitada a presença da água queacompanha o acido nítrico. Para os compostos mais reativos encontraremos nitraçõesutilizando o acido nítrico concentrado e a mistura acetonítrica, sem a presença de acidosulfúrico concentrado. Para as nitrações brandas, os nitratos de acetila e de benzoila sãomuito utilizados.A obtenção de um produto mononitrado exige um controle rigoroso do tempo e datemperatura. Essa dificuldade torna-se maior quando o núcleo aromático é muitoativado.A nitração em meio anidro pode ser obtida usando N

2

O

5

em tetracloreto de carbono com pentóxido de fósforo. A nitração de aminas dissubstituídas, que sofrem mudança naorientação quando protonadas pode ser feita em meio básico, usando nitrato de etila

INTRODUÇÃO

O processo de nitração é definido como a introdução irreversível de um ou mais grupos nitro (-

NO2) em uma molécula orgânica. O grupo nitro pode atacar um carbono para formar um nitro

composto. Utiliza-se comumente o sistema ácido sulfúrico/ácido nítrico, denominado mistura

sulfonítrica (MSN) para favorecer a ionização do ácido nítrico, que leva à formação do eletrófilo

ou agente de nitração, NO2+.

Porém, a reação é favorecida para que o ataque ocorra no átomo de carbono do anel

aromático com a maior densidade eletrônica; se no composto aromático em questão estiver

presente algum substituinte, obtêm-se uma mistura de isômeros, dependendo do substituinte.

Predomina-se o isômero cuja posição é favorecida pelo substituinte. Logo, os grupos

substituintes afetam tanto a reatividade quanto a orientação nas substituições aromáticas

eletrofílicas; de acordo com a influência que exercem sobre a reatividade do anel, os grupos

substituintes podem ser divididos em duas classes: grupos ativadores (fazem com que o anel

seja mais reativo que o benzeno) e grupos desativadores (tornam o anel menos reativo que o

benzeno). De acordo com a maneira com que influenciam a orientação do ataque pelo

eletrófilo: orientadores orto-para e orientadores meta.

Realiza-se uma reação de nitração, por exemplo, quando se deseja sintetizar a p-

nitroacetanilida tendo a acetanilida como reagente de partida. A nitração da acetanilida é

normalmente feita com ácido nítrico, em presença da mistura ácido acético glacial/ácido

sulfúrico, de forma a manter no meio uma mistura do agente nitrante com força média; a p-nitro

acetanilida sintetizada pode posteriormente ser usada para preparar p-nitro anilina.

No caso da síntese da p-nitroacetanilida a partir da acetanilida, temos na molécula de

acetanilida um grupo substituinte NHOCH3 que é grupo ativador do anel aromático uma vez

que o nitrogênio tem um par de elétrons livres; conseqüentemente à desativação do anel, este

grupo é orto-para orientador; devido à orientação espacial deste grupo substituinte, a síntese

da p-nitroacetanilida é favorecida em relação á síntese da o-nitroacetanilida.

É necessária especial atenção para 3 fatores principais durante as sínteses orgânicas,

especialmente via nitração: agitação, solubilidade e temperatura. A agitação faz com que a

velocidade de reação nas fases aquosa e orgânica seja constante. È necessário conhecer a

solubilidade dos nitro-compostos no ácido sulfúrico, geralmente se dissolvem melhor em ácido

sulfúrico concentrado. E nos processos de nitração a temperatura influencia diretamente o

curso da reação, por que na grande maioria, essas são reações exotérmicas. Elevar a

temperatura aumenta o grau de nitração, dessa forma obtém-se maior quantidade de produto

nitrado e subprodutos 

Introdução

          O processo de nitração é definido como a introdução irreversível de um ou mais nitro (-NO2) em uma molécula orgânica. O grupo nitro pode atacar um carbono para formar um nitro composto. Utiliza-se comumente o sistema ácido sulfúrico/ácido

nítrico, denominado mistura sulfonítrica para favorecer a ionização do ácido nítrico, que leva à formação do eletrófilo ou agente de nitração, NO2+.          Porém a reação é favorecida para que o ataque ocorra no átomo de carbono do anel aromático com a maior densidade eletrônica; se no composto aromático em questão presente algum substituinte, obtêm-se uma mistura de isômeros, dependendo do substituinte. Predomina-se o isômero cuja posição é favorecida pelo substituinte. Logo, os grupos substituintes afetam tanto a reatividade quando a orientação nas substituições aromática eletrofílica, de acordo com a influência que exercem sobre a reatividade do anel, os grupos substituintes podem ser divididos em duas classes:• Grupos ativadores (fazem com que o anel seja mais reativo que o benzeno).• Grupos desativadores (tornam o anel menos reativo que o benzeno).          De acordo com a maneira com que influenciam a orientação do ataque pelo eletrófilo: orientadores orto, para, e orientadores meta.     No caso da síntese da p-nitroacetanilida a partir da acetanilida, temos na molécula de acetanilida um grupo substituinte NHOCH3 que é grupo ativador do anel aromático uma vez que o nitrogênio tem um par de elétrons livres; consequentemente à desativação do anel, este grupo é orto-para orientador; devido à orientação espacial deste grupo substituinte, a síntese da p-nitro-acetanilida é favorecida em relação à síntese da o-nitro-acetanilida.    É necessária especial atenção para 3 fatores principais durante as sínteses orgânicas, especialmente ia nitração: agitação, solubilidade e temperatura.    A agitação faz com que a velocidade de reação nas fases aquosas e orgânicas seja constante. É necessário conhecer a solubilidade dos (nitro compostos) no ácido sulfúrico, geralmente se dissolvem melhor em ácido sulfúrico concentrado. E nos processos de nitroção a temperatura influencia diretamente o curso da reação, por que na grande maioria, essas são reações exotérmicas. Elevar a temperatura aumenta o grau de nitração, dessa forma obtém-se maior quantidade de produto nitrado e subprodutos.

Objetivo

• Através da prática realizada em laboratório, produzir a para-nitroacetanilida como produto.• Obter percentagem de rendimento do produto.

SOARES, B. G.; SOUZA, N. A.; PIRES, D. Química Orgânica: teoria e técnica. Preparação,

purificação e Identificação de compostos orgânicos. Ed. Guanabara S/A, R. Janeiro, 1988.