Os orbitais d

O orbital dz2 é uma “combinação” dos

orbitais hipotéticos dx2

- z2 + dy

2- z

2. Toróide – um sólido de revolução.

Os complexos podem apresentar

geometrias variadas

Efeito do tipo de ligante na coloração de complexos

Complexos de cobalto e amônia

CoCl3.6NH3

Formula:

[Co(NH3)6]Cl3

CoCl3.5NH3

Formula:

[CoCl(NH3)5]Cl2

Exemplos de complexos ou íon

complexo

complexo ou

íon complexo ligantes NC átomo ou íon

[Cu(H2O)4]2+ H2O 4 Cu2+

[Cu(NH3)4]2+ NH3 4 Cu2+

Pt(NH3)2Cl2 NH3 , Cl 4 Pt2+

[Ag(NH3)2]+ NH3 2 Ag+

[Fe(CN)6]4- CN- 6 Fe2+

Determinação da carga de um

metal em um complexo

Co - 3d74s2 ; Co3+ - 3d6

Tipos de ligantes monodentados

em complexos

Alguns ligantes polidentados

Etilenodiamina (en)

Oxalato (Ox2-)

Etilenodiaminotetracetato (EDTA)

Alguns ligantes polidentados

Arranjo estrutural dos complexos

com ligantes polidentados

Arranjo estrutural dos complexos

com ligantes polidentados

A etilenodiamina é um ligante bidentado (ocupa duas

posições de coordenação com o metal).

Arranjo estrutural dos complexos

com ligantes polidentados

O EDTA é um ligante que ocupa 6 posições de coordenação

Isomerismo em complexos

quadrado planares

cis-Diaminodicloroplatina(II)

(cis-platina)

trans-Diaminodicloroplatina(II)

(tran-splatina)

Isomerismo em complexos quadrado

planares cis-platina

vem sendo

utilizado para

tratamento de

tumores

(testículos,

ovários, etc).

trans-platina

não

apresenta, até

o momento,

efeito

terapêutico

como

medicamento.

Isomerismo em complexos quadrado

planares A atividade antitumoral da cisplatina é atribuída à ligação ao DNA, originando

ligações intra e intercadeias que induzem alterações estruturais. O seu efeito

citotóxico é, assim, causado pela inibição da transcrição e replicação, induzindo a

apoptose ("morte celular programada“).

Fonte: http://pt.wikipedia.org/wiki/Cisplatina

Isômeros cis e trans de complexos

com ligantes monodentados

Isômeros geométricos octaédricos

Isômeros geométricos octaédricos O isomerismo cis-trans ocorre em complexos octaédricos e quadrado-planares.

Quando dois ligantes idênticos estão (mutuamente) adjacentes entre si, o isómero é

dito do tipo cis. Quando estão em lados opostos, são ditos trans.

Bolas verdes: Cl

Bolas azuis: NH3

Bolas brancas: H Fonte: http://en.wikipedia.org/wiki/Coordination_complex

Isômeros geométricos Quando três ligantes idênticos ocupam uma face do octaedro, o isômero é dito facial

(fac). Se esses três ligantes idênticos e o M estiverem contidos em um plano

imaginário do octaedro, o isômero é dito Meridional (mer).

Bolas verdes: Cl

Bolas azuis: NH3

Bolas brancas: H Fonte: http://en.wikipedia.org/wiki/Coordination_complex

Isômeros geométricos

Fonte: http://en.wikipedia.org/wiki/Coordination_complex

Isômeros ópticos de complexos

octaédricos

Isômeros ópticos são complexos que apresentam a mesma

composição e imagens especulares não sobreponíveis entre

si.

Isômeros ópticos com ligantes

bidentados

I

O símbolo L (lambda) é usado como um prefixo para descrever que a

maior parte dos ligantes bidentados encontra-se à esquerda do M.

O símbolo D (delta) é usado como um prefixo para descrever que a maior

parte dos ligantes bidentados encontra-se à direita do M.

I

Fonte: QUÍMICA NOVA, 21(2) (1998)

Isômerismo estrutural

Isomeria de ligação

A isomeria de ligação ocorre quando um ligante monodentado possui mais

de um átomo com par de elétrons isolado que pode ligar-se ao íon do metal,

mas devido ao seu tamanho ou forma, somente um átomo de cada vez

pode ligar-se ao metal. Os ligantes mais comuns que apresentam este

isomerismo são: SCN- e o NCS-, NO2- e o ONO-, sendo o átomo

coordenante escrito em primeiro lugar. O ligante NCS- e está ligado

através do átomo de N e o ligante SCN- está ligado pelo átomo de S.

Isomeria de ionização

Ocorre quando o contra-íon no sal complexo é um pré-ligante e pode

deslocar um ligante, que se torna então o contra-íon. Os compostos

[Co(NH3)5SO4]Br e o [Co(NH3)5Br]SO4 são isômeros de ionização.

Isomeria estrutural ocorre em compostos com mesmos átomos e que não

podem ser distinguidos apenas por sua formula molecular.

Isômerismo estrutural

Isomeria de Hidratação ou Solvatação

Nesse tipo de isomeria, em que a água está envolvida e é de

certa forma semelhante à isomeria de ionização. Diferem pela

troca entre a molécula de H2O e outro ligante da esfera de

coordenação. Por exemplo, o cloreto de hexaaquocromo(III),

de cor violeta, [Cr(H2O)6]3Cl tem como seus isômeros de

hidratação o cloreto de pentaaquoclorocromo(III) monoidratado,

[CrCl(H2O)5]Cl2.H2O, de cor azul-esverdeado e o cloreto de

tetraaquodiclorocromo(III) diidratado, [CrCl2(H2O)4]Cl.2H2O.

Isômerismo estrutural

Isomeria de coordenação

Ocorre quando um ou mais ligantes são trocados entre os cátions e

ânions complexos. Um exemplo de um par de isômeros de coordenação é:

Hexacianoferrato(III) de hexaamincromo(III), [Cr(NH3)6][Fe(CN)6] e o

hexacianocromato(III) de hexaaminferro(III), [Fe(NH3)6][Cr(CN)6].

Um caso especial de isomeria de coordenação é aquela apresentada por

uma série de compostos de mesma fórmula empírica, porém de

diferentes massas moleculares. A este tipo de isomeria se dá o nome de

"isomeria de polimerização", apesar dela não envolver polimerização de

acordo com sua definição convencional. Como exemplo temos a série de

sais nos quais tanto o cátion quanto o ânion contém Co3+, e cuja fórmula

empírica é {Co(NH3)3(NO2)3}:

[Co(NH3)6][Co(NO2)6] e o [Co(NH3)4(NO2)2][Co(NH3)2(NO2)4]