7/30/2019 TP_Mecanismos_1.pdf

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1 Dado que a substituio em complexos quadrados planos ocorre por um

mecanismo associativo, explique:

a) A ordem da reaco relativamente a cada um dos reagentes.

b) A dependncia da velocidade destas reaces com o tamanho dos ligandos

espectadores, o tamanho e carga do ligando de entrada e a carga total do

complexo reagente.

2 Usando o efeito cintico trans mostre como possvel preparar cada um dos trs

ismeros geomtricos do composto aminobromocloro(piridina)platina (II).

3 Os seguintes parmetros de activao foram medidos para as reaces (30C

metanol):[PtL2ClX] + py [PtL2Cl(py)]

++ X

-

Complexo k2 (M-1

s-1

) H#(kJmol

-1) S

#(kJmol

-1) V

#(cm

3mol

-1)

t-[Pt(py)2Cl(NO2)] 7,35 x 10-3

49,3 -94 -8,8

c-[Pt(py)2Cl(NO2)] 0,150 x 10-3

55,2 -110 -19,8

t-[Pt(PEt3)2Cl2] 0,35 x 10-3

53,9 -100 -13,6

Que informaes mecanisticas se podem retirar destes valores?

4 Explique, com base num passo de activao associativo, porque que o complexo

Pt(II) e tetraetildietilenotriamina atacado pelo Cl-

105

vezes menos rapidamente

que o complexo anlogo de dietilenotriamina.

Pt

N

X

N

N

C2H5

C2H5

C2H5

C2H5

H Pt

N

X

N

N

H

H

H

H

H

5 Explique porque difcel a preparao de complexos de Pt(II) com o ligando F-