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  • 7/30/2019 TP_Mecanismos_1.pdf

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    1 Dado que a substituio em complexos quadrados planos ocorre por um

    mecanismo associativo, explique:

    a) A ordem da reaco relativamente a cada um dos reagentes.

    b) A dependncia da velocidade destas reaces com o tamanho dos ligandos

    espectadores, o tamanho e carga do ligando de entrada e a carga total do

    complexo reagente.

    2 Usando o efeito cintico trans mostre como possvel preparar cada um dos trs

    ismeros geomtricos do composto aminobromocloro(piridina)platina (II).

    3 Os seguintes parmetros de activao foram medidos para as reaces (30C

    metanol):[PtL2ClX] + py [PtL2Cl(py)]

    ++ X

    -

    Complexo k2 (M-1

    s-1

    ) H#(kJmol

    -1) S

    #(kJmol

    -1) V

    #(cm

    3mol

    -1)

    t-[Pt(py)2Cl(NO2)] 7,35 x 10-3

    49,3 -94 -8,8

    c-[Pt(py)2Cl(NO2)] 0,150 x 10-3

    55,2 -110 -19,8

    t-[Pt(PEt3)2Cl2] 0,35 x 10-3

    53,9 -100 -13,6

    Que informaes mecanisticas se podem retirar destes valores?

    4 Explique, com base num passo de activao associativo, porque que o complexo

    Pt(II) e tetraetildietilenotriamina atacado pelo Cl-

    105

    vezes menos rapidamente

    que o complexo anlogo de dietilenotriamina.

    Pt

    N

    X

    N

    N

    C2H5

    C2H5

    C2H5

    C2H5

    H Pt

    N

    X

    N

    N

    H

    H

    H

    H

    H

    5 Explique porque difcel a preparao de complexos de Pt(II) com o ligando F-