Aula 18

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13.1 Five factors affect reaction rates 1 Sua vez! Qual dos seguintes poderia acelerar uma reação? A. Agitação B. Dissolução dos reagentes em água, se forem iônicos C. Adição de um catalisador D. Moagem dos sólidos E. Todos esses!

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química

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BS5-13

13.4 Integrated rate laws give concentration as a function of time6Verifique a aprendizagem A lei de velocida para a reao de AB de ordem zero para A e a sua constante de velocidade de 0.02 M/s. Se a reao comea com 1.50 M A, qual ser a concentrao de A, aps 15 segundos de reao?

[A]=[A0]-kt[A]=1.2M13.4 Integrated rate laws give concentration as a function of time7Verifique a aprendizagem O decaimento radioativo de um novo tomo ocorre, e aps 21 dias, a quantidade inicial reduzida a 33%. Qual a constante de velocidade para o decaimento e s-1?

k = 6.1110-7 s-1k = 0.0528 da-17Chem FAQ: How does concentration vary with time in a first order reaction? 13.2 Rates of reaction are measured by monitoring change in concentration over time3Sua Vez!Na reao 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g), a taxa de reao para o CO de 2.0 M/s. Qual seria a taxa de reao para O2?A mesmaDuas vezes maiorMetade No pode ser dita com as informae dadas13.3 Rate laws give reaction rate as a function of reactant concentrations4Sua vez!Para os seguintes dados, determine a ordem para o NO2 na reao a 25 2 NO2(g) + F2(g) 2 NO2F(g):Exp.[NO2][F2]Taxa NO2 consumo (M/s)10.0010.0052 (10-4)20.0020.0054 (10-4)30.0060.0024.8 (10-4) 0 1 2 3 no possvel afirmar13.3 Rate laws give reaction rate as a function of reactant concentrations5Sua vez! ClO2, um gs amarelo-avermelhado solvel em gua. Em soluo bsica, fornece os ions ClO3- and ClO2-.

2ClO2(aq) + 2OH-(aq) 6ClO3- (aq) + ClO2- (aq) + H2O(l)

A lei de velocidade V=k[ClO2]2[OH-], qual o valor da constante de velocidade quando [ClO2]=0.060M, [OH-] = 0.030, e a velocidade 0.0248 M/s0.02 M-1 /s0.02 M/s0.02 s-Nenhum desses

2.3(102) M-2 s-113.4 Integrated rate laws give concentration as a function of time8Verifique a aprendizagem

A meia-vida do I-132 2,295h. Qual a porcentagem remanescente aps 24 horas?0.302 h-1 = kA = .0711 %813.4 Integrated rate laws give concentration as a function of time9Verifique a aprendizagem A constante de velocidade para a reao de segunda ordem 2AB 5.310-5 M-1s-1. qual a quantidade inicial se, aps 2 horas, restam 0.35M?

A0=0.40 M9ChemFAQ: How does concentration vary with time in a second order reaction? 13.4 Integrated rate laws give concentration as a function of time10Meia-vida de segunda ordem

Depende da quantidade presente no inicioQual a relao entre k e t1/2 para esse tipo de reao?

1013.7 Experimental rate laws can be used to support or reject proposed mechanisms for a reaction11Verifique a aprendizagemA reao: A + 3 B D + F foi estudada e os seguintes mecanismos foram determinados. A + B C (fast) C + B D + E (slow) E + B F (very fast)Qual a lei de velocidade esperada?V=k[C][B]13.5 Reaction rate theories explain experimental rate laws in terms of molecular collisions12Teoria de coliso das ReaesPara a reao ocorrer, trs condies so necessrias:Coliso entre as partculas dos reagentesEnergia de coliso suficiente para quebrar/formar ligaesOrientao correta das particulas para formar as ligaes

12Figure 13.9 The importance of molecular orientation during a collision in a reaction. The key step in the decomposition of NO2Cl to NO2 and Cl2 is the collision of a Cl atom with a NO2Cl molecule. (a) A poorly oriented collision. (b) An effectively oriented collision.13.5 Reaction rate theories explain experimental rate laws in terms of molecular collisions13Diagramas de energia potencialDemonstra a energia necessria bem como a dos produtos em um processo reacionalinforma se uma reao exotrmica ou endotrmicainforma se uma reao ocorre em uma etapa ou em vrias etapasInforma qual a etapa lenta.13.5 Reaction rate theories explain experimental rate laws in terms of molecular collisions14Diagrama de energia potencial

14Figure 13.11 Potential-energy diagram for an exothermic reaction. 13.5 Reaction rate theories explain experimental rate laws in terms of molecular collisions15Sua vez!Examine o diagrama de energia potencial. Qual a etapa lenta (determinante da velocidade)?Etapa 1Etapa 2No possvel dizerReaction ProgressPotential Energy13.6 Activation energies are measured by fitting experimental data to the Arrhenius equation16Efeito da temperaturaMudanas na temperatura afetam a constante de velocidade, k, de acordo com a equao Arrhenius:p o fator estreoZ a frequencia das colises.Ea a energia de ativaoR a constante dos gases ideais (8.314 J/mol K)T a temperatura (K)A o fator de frequncia

16Activation Energy (Ea) : The energy needed for the reaction to proceed. Includes the energy needed to break the bonds in the reactant molecules.Frequency Factor (A) : The relative probability that the reactant molecules will collide in the proper orientation to initiate product formation.13.6 Activation energies are measured by fitting experimental data to the Arrhenius equation17Trabalhando com a equao de ArrheniusForma linear: determina a Ea e o valor de A

Forma de razo: pode ser usada quando A no conhecido

17ChemFAQ: Calculate k at a selected temperature, given Ea and k at another temperature. 13.6 Activation energies are measured by fitting experimental data to the Arrhenius equation18Verifique a aprendizagem Dado que k a 25C 4.6110-1 M/s e que a 50C de 4.6410-1 M/s, qual a energia de ativao para a reao?

208 J/mol=Ea18ChemFAQ: Calculate k at a selected temperature, given Ea and k at another temperature. 13.6 Activation energies are measured by fitting experimental data to the Arrhenius equation19Sua vez! Na reao 2N2O5(g) 4 NO2(g) + O2(g) as seguintes temperaturas e constantes de velocidades foram obtidas. Qual a energia de ativao da reao?99.7 kJ-99.7 kJ1004 kJ-1004 kJNenhum dessesT (K)k (s-1)3383283184.87(10-3)1.50(10-3)4.98(10-4)19Slope of plot = -11995; slope = -Ea/R ; R=8.314e-3 kJ/molK. Incorrect answers from other version of R13.7 Experimental rate laws can be used to support or reject proposed mechanisms for a reaction20Mecanismos de reao Fornece como ocorre em nvel molecular, e em que ordemFornece quais etapas na reao so rpidas e quais so lentasA etapa determinante da velocidade a etapa lenta da reao Etapas elementares 2013.7 Experimental rate laws can be used to support or reject proposed mechanisms for a reaction21Etapas elementaresReaes elementaresMolecularidadeLei de velocidadeAProductsUnimolecularRate=k[A]A+A ProductsA+B ProductsBimolecularRate=k[A]2Rate=k[A][B]A+A+B Products3A ProductsA+B+C ProductsTermolecularRate=k[A]2[B]Rate=k[A]3Rate=k[A][B][C]13.7 Experimental rate laws can be used to support or reject proposed mechanisms for a reaction22Intermedirios e catalisadoresDevido ao catalisador interagir com os reagentes, ele aparecer no mecanismoCatalisadores so consumidos em etapas primrias e so regenerados em etapas subsequentesIntermediarios so produtos temporriosIntermediarios so formados em etapas primarias e consumidas em etapas posteriores

13.7 Experimental rate laws can be used to support or reject proposed mechanisms for a reaction23Verifique a aprendizagemO mecanismo reacional proposto para a decomposio do H2O2 : H2O2 + I- H2O + IO- (lenta) H2O2 + IO- H2O + O2 + I- (rapida)Qual a etapa determinante da velocidade?H algum intermedirio?step 1IO-13.7 Experimental rate laws can be used to support or reject proposed mechanisms for a reaction24Leis de velocidade e mecanismosA maior parte do tempo reacional devido a etapadeterminate da velocidadeSubstncias que reagem nesta etapa tem grandes efeitos na velocidade da reaoA lei de velocidade observada usualmente coincidem com a lei de velocidade baseada na etapa determinante da onde a ordem de cada reagente o seu coeficiente estequimtrico2413.7 Experimental rate laws can be used to support or reject proposed mechanisms for a reaction25Verifique a aprendizagemO mecanismo reacional proposto para a decomposio do H2O2 : H2O2 + I- H2O + IO- (lenta) H2O2 + IO- H2O + O2 + I- (lenta)Qual a lei de velocidade esperada?V=k[H2O2][I-]13.7 Experimental rate laws can be used to support or reject proposed mechanisms for a reaction26Verifique a aprendizagemA reao: A + 3 B D + F foi estudada e os seguintes mecanismos foram determinados. A + B C (rapida) C + B D + E (lenta) E + B F (muito rpida)Qual a lei de velocidade esperada?V=k[C][B]