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Lista de Exercícios

1. A determinação volumétrica de cloreto em fluidos biológicos é feita com solução padrão de Hg(II), na presença de difenilcarbazida como indicador, quando as seguintes reação acontecem:

2Cl- + Hg2+ HgCl2 2[O=C(NHNHC6H5)2] + Hg2+ [O=C(NHNHC6H5)2]2Hg + 2H+

(complexo de cor púrpura) Uma alíquota de 10,00 mL de uma amostra de urina é titulada com 15,04 mL de uma solução de Hg(NO3)2. Na padronização da solução de Hg(NO3)2, 35,67 mL foram gastos para titular uma solução contendo 0,2045 g de NaCl. Calcule o conteúdo de cloreto na amostra de urina em mgCl-/ mL. (Resp.: 5,23 mg/mL Cl-) 2. No método de Liebig, o cianeto é determinado por titulação com AgNO3 padrão. Durante a titulação ocorrem as seguintes reações:

2CN- + Ag+ [Ag(CN)2]- [Ag(CN)2]- + Ag+ Ag[Ag(CN)2]

A segunda reação, que envolve a formação de um precipitado, indica o ponto final da titulação. Uma amostra de NaCN, pesando 0,4029 g, é dissolvida em água e titulada com 40,25 mL de AgNO3 0,1012 mols/L. Calcule o grau de pureza do sal (NaCN). (Resp.: 99,1% de pureza) 3. O método de Fajans usa um indicador fluorescente, que se adsorve eletrostaticamente sobre a superfície de um precipitado coloidal imediatamente após o ponto estequiométrico. Tais indicadores possuem cores diferentes nos estados livre (em solução) e adsorvido. O indicador mais comumente usado é a eosina (tetrabromofluoresceína). O diretor de um laboratório de análises químicas fecha acordo com um cliente para determinação de brometo num grande número de amostras. Para evitar perda de tempo calculando o resultado final, o químico responsável pelas análises quer que o volume de AgNO3 usado na titulação de Fajans seja igual, numericamente, à percentagem de bromo na amostra. Se de cada amostra serão pesados 500,0 mg, qual a concentração molar de AgNO3 que deverá ser usada? (Resp.: 0,0626 mols/L) 4. Com o intuito de calcular o volume de um reservatório de forma irregular, um químico adicionou 108,2 g de sal (NaCl) no reservatório e o encheu de água. Após o NaCl ter sido completamente dissolvido, uma alíquota de 100,0 mL da solução foi titulada com 9,39 mL de AgNO3 0,1008 mols/L. Qual é o volume do reservatório? (Resp.: 195,6 L) 5. 0,7900 g de um desinfetante são dissolvidos em etanol e o iodofórmio é decomposto pela adição de ácido nítrico concentrado e 8,40 mL de AgNO3 0,1690 mols/L. A reação de decomposição é:

CHI3 + 3Ag+ + H2O 3AgI + 3H+ + CO↑ Após a reação estar completa, o excesso de Ag(I) que não reagiu é titulado com 1,79 mL de KSCN 0,0950 mols/L. Calcule a percentagem de iodofórmio no desinfetante. (Resp.: 20,76%) 6. É sabido que o método de Volhard pode ser empregado para determinação de haletos. Considere uma amostra cuja massa em gramas de um haleto X é mx. Sendo MAx a massa atômica do haleto X, Vad, o volume em mL da solução padrão de AgNO3 cuja concentração molar é CAg , Vt o volume em mL da solução padrão de KSCN cuja concentração é CSCN, o qual foi gasto até a viragem do indicador, deduza uma expressão geral na qual a

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percentagem de haleto seja uma função dos parâmetros acima. Dê as reações envolvidas ao longo do processo. 7. Uma amostra impura de KBr pesando 0,4100 g foi dissolvida em 25,00 mL de água destilada. A esta solução foram adicionados 50,00 mL de uma solução padrão de AgNO3 0,0492 M para que todo o brometo precipitasse na forma de AgBr. A seguir, o excesso de prata foi titulado com solução 0,0600 M de KSCN. De acordo com o método de Volhard, foram gastos 7,50 mL da solução de KSCN para determinar o excesso de prata. Calcule a porcentagem de KBr na amostra original. Dado: MM(KBr) = 119,01 g.mol-1 (Resposta: 58,34 %) 8. Uma amostra de um sal contendo cloreto, pesando 0,7439 g, é dissolvida em água destilada. A esta solução são adicionados 50,00 mL de uma solução 0,1007 mol/L de AgNO3. O excesso de AgNO3 que não reagiu é titulado com 7,86 mL de KSCN 0,0996 mols/L. Calcule a percentagem de cloreto na amostra. (Resposta: %Cl- = 20,26%) 9. 0,2142 g do sal MCl2 são dissolvidos em água destilada e titulados com 36,00 mL de uma solução padrão de AgNO3 cuja concentração é 0,1250 mol/L. Calcule a massa atômica do metal M. (Resposta: 24,30 g/mol. ) 10. As reações de formação de complexos apresentam diversas utilidades em química

analítica, mas sua aplicação clássica está nas titulações complexométricas. Com relação a essas reações é correto afirmar que:

a. Um íon metálico reage com um ligante adequado para formar um complexo; b. O ponto de equivalência não é determinado por um indicador; c. O reagente titulante usual é o permanganato de potássio; d. Trata-se de uma reação de óxido-redução; e. É empregada na determinação de ânions.

11. Na determinação do teor de água oxigenada utilizando-se permanganato de potássio

previamente padronizado, o indicador empregado deve ser: a. Fenolftaleína b. Nitrato de prata c. Permanganato de potássio d. Azul de metileno e. Alaranjado de metila

12. A determinação do ponto final em uma reação de complexação pode ser determinado:

a. Apenas visualmente com o uso de indicadores de metais; b. Através de métodos instrumentais e visuais com o uso de indicadores de

metais; c. Apenas através de métodos instrumentais; d. Utilizando-se apenas um indicador ácido-base; e. Utilizando-se o Permanganato de potássio.

13. Na determinação do teor de Cloretos pelo método de Mohr, pode-se afirmar que:

a. O íon Cl- é precipitado da forma de AgCl b. Não emprega-se indicador c. O ácido crômico é empregado com indicador d. A solução de Nitrato de Prata não precisa estar padronizada e. A fenolfatléina é usada como indicador

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14. Um indicador de adsorção é um composto orgânico que tende a ser adsorvido sobre a superfície de um sólido em uma titulação de precipitação. Verifica-se o uso deste no método de determinação de:

a. Halogênios pelo método de Fajans b. Halogênios pelo método de Mohr c. Halogênios pelo método de Volhard d. Sulfatos pelo método de Mohr e. Metais

15. O Cromato de sódio pode servir como indicador para as determinações

argentométricas de íons cloretos, brometo e cianeto por meio da reação com íons prata para formar um precipitado Ag2CrO4 de cor:

a. Branco b. Vermelho tijolo c. Amarelo d. Verde e. Marrom

16. Na argentometria o titulante empregado é o:

a. Permanganato de potássio b. Cromato de potássio c. Nitrato de prata d. Tiossulfato de sódio e. Cloreto de sódio

17. A substância KMnO4 é conhecido titulante usado na volumetria de óxido-redução. Qual

é o indicador visual típico usado na permanganometria ? a. Fenolftaleína b. KMnO4 c. HCl d. Vermelho de metila e. EDTA

18. Quais seriam as limitações de aplicações da volumetria de óxido -redução ?

a. não analisar altas concentrações de substâncias , por exemplo 1 a 10 % b. não analisar agentes redutores e agentes oxidantes c. não analisar amostras coloridas e concentrações muito abaixo de 1 mg/L d. não analisar KMnO4 , H2O2 , K2Cr2O7 e. não analisar fenol , Antipyrine , cafeína

19. Quais aplicações possíveis da volumetria de complexação utilizando EDTA como

titulante? a. nitrato , brometo e sulfato b. sódio c. potássio e prata d. cálcio , zinco , magnésio e outros 40 a 50 elementos metálicos e. todos elementos da tabela periódica

20. Quais compostos abaixo são tradicionalmente analisados pela Argentometria ?

a. iodeto , cloreto e brometo b. ácidos sulfúrico , clorídrico e nítrico c. hidróxidos de sódio , lítio e potássio

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d. prata , sódio e potássio e. nenhuma das respostas anteriores

21. Quais substâncias são tipicamente analisadas por volumetria utilizando como titulante

o EDTA? a. HCl e NaOH b. Cl - e I – c. Iodo e tiossulfato d. Sódio e potássio e. Cálcio e zinco

22. Considerando que 50,0mL de NaCl 0,100M são titulados com solução de AgNO3

0,100M. Calcular os valores da [Ag+] e o pAg da solução quando os seguintes volumes de uma solução de AgNO3 são adicionados:

a. 0 b. 25,0mL (R: [Ag+] = 4,69.10-9 e pAg = 8,33) c. 50,0mL (R: [Ag+] = 1,25.10-5 e pAg = 4,90) d. 75,0mL (R: [Ag+] = 2,00.10-2 e pAg = 1,70)

23. 10,00mL de NaCl 0,1M foi titulada com AgNO3 de molaridade teórica igual a 0,1M.

Calcule a molaridade real do AgNO3 e o fator de correção, dado que o volume gasto na titulação foi de 11,0mL. (R = Mreal = 0,091; fc = 0,91)

24. Para determinar a porcentagem de prata em uma liga, um analista dissolve uma amostra de 0,750g da liga em ácido nítrico. Isto causa a dissolução da prata como íon Ag+. A solução é diluída com água e titulada com uma solução 0 150M de KSCN. É formado um precipitado, segundo a reação (já balanceada):

Ag+(aq) + SCN-(aq) AgSCN(s) O analista descobre que são necessários 41,7cm3 da solução de KSCN para a titulação. Qual a porcentagem em massa de prata na liga? (R= 89,96%)

25. Um estudante determina a porcentagem em massa de Cl- em uma mistura pesando 0,400g de amostra, dissolvendo-a em 20,0mL de água destilada e titulando com 15,6mL de solução 0,120M de AgNO3. Qual a porcentagem em massa de Cl- na mistura? (R = 16,59%)

26. Um volume de 16,42mL de solução de 0,1327M de KMnO4 é necessária para oxidar 20,00mL de solução de FeSO4 em meio ácido. Qual é a concentração de solução de FeSO4 na solução? (obs: reação já balanceada)

5Fe2+ + MnO4- + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O (R= 0,545M)

27. Qual o volume (mL) de uma solução 0,206M de HI são necessários p/ reduzir 22,5mL

de uma solução 0,374M de KMnO4 de acordo com a seguinte reação: 10HI + 2KMnO4 + 3H2SO4 5I2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O

(R=204,24mL)

28. Na determinação da dureza de uma amostra de água adotou-se o seguinte procedimento: transferiu-se 50,00mL de uma amostra para um erlenmeyer de 250mL, adicionou-se 1mL de solução tampão pH = 10 e uma pequena quantidade de indicador negro de eriocromo T e titulou-se com EDTA 0,01M. Dado que o volume gasto do

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titulante foi de 5,0mL, calcule a dureza desta amostra de água (em ppm de CaCO3) (R = 100ppm)